tert-butyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-pyrrole-1-carboxylate | 199169-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-pyrrole-1-carboxylate
• 英文别名: 1H-Pyrrole-2-acetic acid, 1-[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-, ethyl ester；tert-butyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)pyrrole-1-carboxylate
• CAS: 199169-66-9
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: MDOAKPQXYBXJII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-pyrrole-1-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-2-(formylmethyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  The Absolute Configuration of Axinellamine A, a Pyrrole Alkaloid of the Marine SpongeAxinella sp., was Determined asR by Synthesizing Its (S)-Isomer

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200102)2001:3<503::aid-ejoc503>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1-吡咯甲酸叔丁酯 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 (4-甲氧基苯基)-二甲胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以72%的产率得到tert-butyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酯对吡咯和吲哚的光催化烷基化。

  摘要：

  本文介绍了用重氮酯对富电子芳族化合物进行光烷基化的方法。即使光催化剂的负载量低至0.075mol％，也能以良好的产率获得C-2-烷基化的吲哚和吡咯。对于EWG取代的底物，需要添加催化量的N，N-二甲基-4-甲氧基苯胺。EWG-EWG-和EWG-EDG-取代的重氮酯均适合作为烷基化剂。反应选择性和机理实验表明，卡宾/类胡萝卜素中间体不参与反应路径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02612

文献信息

• Tridentate Nickel(II)-Catalyzed Chemodivergent C–H Functionalization and Cyclopropanation: Regioselective and Diastereoselective Access to Substituted Aromatic Heterocycles
  作者：Ekta Nag、Sai Manoj N. V. T. Gorantla、Selvakumar Arumugam、Aditya Kulkarni、Kartik Chandra Mondal、Sudipta Roy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02138

  日期：2020.8.21

  Schiff-base nickel(II)-phosphene-catalyzed chemodivergent C–H functionalization and cyclopropanation of aromatic heterocycles is reported in moderate to excellent yields and very good regioselectivity and diastereoselectivity. The weak, noncovalent interaction between the phosphene ligand and Ni center facilitates the ligand dissociation, generating the electronically and coordinatively unsaturated active

  据报道，席夫碱镍（II）-膦催化的化学发散C–H官能团和芳族杂环的环丙烷化具有中等至极好的收率，以及非常好的区域选择性和非对映选择性。ligand配体与Ni中心之间的弱，非共价相互作用促进了配体的离解，从而生成了电子和配位不饱和活性催化剂。所报导的反应机理与实验结果和理论计算结果吻合良好，为环丙烷化反应提供了合适的立体控制模型。
• Azabicyclo[3.2.0]heptan-7-ones (carbapenams) from pyrrole
  作者：Thomas L. Gilchrist、Américo Lemos、Carol J. Ottaway

  DOI：10.1039/a703170j

  日期：——

  The azabicyclo[3.2.0]heptan-7-ones 4, 10, 16 and 24 have been prepared from pyrrole. The same general approach has been used for all these derivatives; namely, substitution of pyrrole at the 2- and 5-carbon atoms, catalytic hydrogenation to produce pyrrolidine-2-acetic acid derivatives, and cyclisation using tris(1,3-dihydro-2-oxobenzoxazol-3-yl)phosphine oxide 6. The catalytic hydrogenation of 2,5-disubstituted pyrroles gives only the corresponding cis-2,5-disubstituted pyrrolidines. The hydrogenation proceeds more easily when the nitrogen atom bears a tert-butoxycarbonyl substituent. The N-tert-butoxycarbonylpyrroles 8 and 21 bearing an α-substituent in the acetate side chain were hydrogenated with a high degree of facial stereoselectivity. This allowed the 6-phthalimidoazabicyclo[3.2.0]heptan-7-one 24 to be isolated as a single diastereoisomer. The X-ray crystal structure of a precursor, the triester, 22a, has been obtained.

  由吡咯制备出氮杂双环[3.2.0]庚烷-7-酮 4、10、16 和 24。所有这些衍生物都采用了相同的一般方法，即在 2 碳原子和 5 碳原子上取代吡咯，催化加氢生成吡咯烷-2-乙酸衍生物，并使用三（1,3-二氢-2-氧代苯并恶唑-3-基）氧化膦 6 进行环化。2,5-二取代吡咯的催化氢化反应只能得到相应的顺式-2,5-二取代吡咯烷。当氮原子带有叔丁氧羰基取代基时，氢化反应更容易进行。醋酸侧链上带有 α 取代基的 N-叔丁氧羰基吡咯 8 和 21 在氢化过程中具有很高的面立体选择性。这使得 6-邻苯二甲酰亚胺基氮杂双环[3.2.0]庚烷-7-酮 24 以单一非对映异构体的形式分离出来。前体三酯 22a 的 X 射线晶体结构已经获得。
• Formal total synthesis of (±)-rhazinal and its B-ring carbamate analogue
  作者：Munnuri Sailu、Swapnil S. Muley、Amitava Das、Prathama S. Mainkar、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.090

  日期：2015.2

  Rhazinal and its analogues are microtubule and tubulin polymerisation disrupting agents. A formal synthesis of rhazinal is described. An interesting observation from the studies emerged about reposition of the natural product with slight modification in the structure. This opens up new possibilities for older natural products for finding better therapeutics. B-ring carbamate of rhazinal showed AChE inhibitory activity comparable to known reference standard galantamine and no cytotoxicity. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Photocatalytic Alkylation of Pyrroles and Indoles with α-Diazo Esters
  作者：Łukasz W. Ciszewski、Jakub Durka、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02612

  日期：2019.9.6

  electron-rich aromatic compounds with diazo esters. C-2-alkylated indoles and pyrroles are obtained with good yields even though the photocatalyst loading is as low as 0.075 mol %. For EWG-substituted substrates, the addition of a catalytic amount of N,N-dimethyl-4-methoxyaniline is required. Both EWG-EWG- and EWG-EDG-substituted diazo esters are suitable as alkylating agents. The reaction selectivity and mechanistic

  本文介绍了用重氮酯对富电子芳族化合物进行光烷基化的方法。即使光催化剂的负载量低至0.075mol％，也能以良好的产率获得C-2-烷基化的吲哚和吡咯。对于EWG取代的底物，需要添加催化量的N，N-二甲基-4-甲氧基苯胺。EWG-EWG-和EWG-EDG-取代的重氮酯均适合作为烷基化剂。反应选择性和机理实验表明，卡宾/类胡萝卜素中间体不参与反应路径。
• The Absolute Configuration of Axinellamine A, a Pyrrole Alkaloid of the Marine SpongeAxinella sp., was Determined asR by Synthesizing Its (S)-Isomer
  作者：Masanori Seki、Kenji Mori

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:3<503::aid-ejoc503>3.0.co;2-6

  日期：2001.2