2,2-dimethyl-1-(6-methyl-1H-indol-1-yl)propan-1-one | 557763-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(6-methyl-1H-indol-1-yl)propan-1-one
• 英文别名: N-pivaloyl-6-methylindole；1H-Indole, 1-(2,2-dimethyl-1-oxopropyl)-6-methyl-；2,2-dimethyl-1-(6-methylindol-1-yl)propan-1-one
• CAS: 557763-02-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: ZYCYOTQFADXBPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(6-methyl-1H-indol-1-yl)propan-1-one 在 sodium hydroxide 、 三氯化铝 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-1-(6-甲基-1H-吲哚-3-基)-3-对甲苯基-丙烯酮
  参考文献：
  名称：

  0231B的全合成，链霉菌属菌种产生的3α-羟类固醇脱氢酶抑制剂。HKI0231。

  摘要：

  3α-羟基类固醇脱氢酶的新抑制剂0231A 1和0231B 2在其分子中具有独特的benz [c，d] indol-3（1H）-one结构。在我们对吲哚化学的高级研究中，我们已经开发了一种有效的苯并[c，d]吲哚-3（1H）-一衍生物的合成方法。我们在这里报告了其在10个步骤中从6-甲基吲哚8合成0231B的应用（总收率8.1％），方法是将酰基引入吲哚核的3位，将3位的侧链环化为4位和随后的苯基消除，以及共轭加成取代的苯基。

  DOI：

  10.1271/bbb.67.659
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基吲哚 、 三甲基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到2,2-dimethyl-1-(6-methyl-1H-indol-1-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  仅使用 BBr3 进行苯胺的酰基定向邻硼化和吲哚的 C7 硼化。

  摘要：

  吲哚是在许多生物活性药物和天然产物中发现的特殊杂环化合物。然而，优先于更具反应性的吡咯单元选择性官能化吲哚中的苯环部分是一个重大挑战。在此，我们报道N-酰基导向基团仅使用BBr 3即可实现吲哚的C7选择性CH硼基化。这种转化表现出一定的官能团耐受性，特别是使用 C6 取代的吲哚进行。导向基团可以很容易地原位去除，并且产物作为频哪醇硼酸酯被分离。酰基定向的亲电硼化可以扩展到咔唑和苯胺，具有优异的邻位选择性。4-氨基-吲哚适合这一过程，通过酰基安装和定向亲电C-H硼化，能够选择性地形成C5-BPin-吲哚。

  DOI：

  10.1002/anie.201909786

文献信息

• Cu-Catalyzed Oxidative 3-Amination of Indoles via Formation of Indolyl(aryl)iodonium Imides Using o-Substituted (Diacetoxyiodo)arene as a High-Performance Hypervalent Iodine Compound
  作者：Kazuhiro Watanabe、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.3390/molecules24061147

  日期：——

  An oxidative 3-amination of indole derivatives using hypervalent iodine(III) and bissulfonimides, which proceeds via the formation of indolyl(aryl)iodonium imides, was developed. This reaction was followed by an indole-selective copper-catalyzed oxidative C–N coupling reaction to obtain 3-amino indole derivatives as single regioisomers. o-Alkoxy(diacetoxyiodo)arenes showed higher reactivity in the

  开发了使用高价碘 (III) 和双磺酰亚胺对吲哚衍生物进行氧化 3-胺化，其通过形成吲哚基（芳基）碘鎓酰亚胺进行。该反应之后是吲哚选择性铜催化的氧化 C-N 偶联反应，以获得作为单一区域异构体的 3-氨基吲哚衍生物。邻烷氧基（二乙酰氧基碘）芳烃在反应中表现出比邻烷基（二乙酰氧基碘）芳烃更高的反应性，有效地促进了第一步中吲哚基（芳基）碘酰亚胺的形成。
• Ruthenium‐Catalyzed Vinylene Carbonate Annulation by C−H/N−H Functionalizations: Step‐Economical Access to Indoles
  作者：Yao Yu、Yang Wang、Bo Li、Yuqiang Tan、Huan Zhao、Zheyu Li、Chunran Zhang、Wenbo Ma

  DOI：10.1002/adsc.202101466

  日期：2022.2.15

  A convenient and effective method of ruthenium-catalyzed C−H/N−H annulations using vinylene carbonate as oxidizing acetylene surrogate has been disclosed. This method is scalable and compatible with a wide range of functional groups, providing a step-economical access to indole synthesis Preliminary mechanistic studies provided support for a reversible, acetate-assisted C−H ruthenation, along with

  已经公开了一种使用碳酸亚乙烯酯作为氧化乙炔替代物的钌催化 C-H/N-H 环化的方便有效的方法。该方法具有可扩展性并且与广泛的官能团兼容，为吲哚合成提供了一种经济的方法。初步机理研究为可逆的、乙酸盐辅助的 C-H 钌化以及随后的烯烃插入提供了支持。
• Elements of Regiocontrol in Palladium-Catalyzed Oxidative Arene Cross-Coupling
  作者：David R. Stuart、Elisia Villemure、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja0745862

  日期：2007.10.1

  By changing the stoichiometric oxidant and modifying the indole N-substituent in palladium-catalyzed oxidative arene cross-coupling reactions, both C2 and C3 oxidative indole arylation can be achie...

  通过在钯催化氧化芳烃交叉偶联反应中改变化学计量氧化剂和修饰吲哚N-取代基，C2和C3氧化吲哚芳基化都可以实现...
• Metal-free directed sp2-C–H borylation
  作者：Jiahang Lv、Xiangyang Chen、Xiao-Song Xue、Binlin Zhao、Yong Liang、Minyan Wang、Liqun Jin、Yu Yuan、Ying Han、Yue Zhao、Yi Lu、Jing Zhao、Wei-Yin Sun、Kendall. N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1038/s41586-019-1640-2

  日期：2019.11.14

  and organic materials.1 The discovery of simpler, milder and more efficient approaches to organoborons opens a route to diverse substances.2-5 Here we show a general method of directed C-H activation for site-selective C-H borylation of arenes and heteroarenes avoiding the use of metal catalysts. C7 and C4-borylated indoles are produced by a mild approach with broad functional group compatibility

  有机硼试剂是重要的合成中间体，在天然产物、药物和有机材料的构建中发挥着关键作用。1 更简单、更温和、更有效的有机硼方法的发现开辟了制备多种物质的途径。2-5一种用于芳烃和杂芳烃的位点选择性 CH 硼化的定向 CH 活化的一般方法，避免使用金属催化剂。C7 和 C4 硼化吲哚通过温和的方法生产，具有广泛的官能团相容性。该机制涉及 BBr3 作为试剂和催化剂，并通过 DFT 计算建立。形成的硼物种向天然产物和药物支架的下游转化突出了该策略的潜在效用。
• Metal-Free Oxidative Dearomatization–Alkoxylation/Acyloxylation of Indoles: Synthesis of 2-Monosubstituted Indolin-3-ones
  作者：Yuxin Zhang、Bingbing Duan、Lingling Zhou、Xiangrui Song、Zengqiang Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03011

  日期：2023.10.27

  This transformation is easy to scale up, and the desired products can be further modified. Most importantly, this method is suitable for the late-stage modification of bioactive molecules. Mechanism studies show that this transformation involves metal-free radical dearomatization and oxygenation. Furthermore, this method also provides a practical and efficient way to prepare indolin-3-ones from commercially

  开发了一种使用（双（三氟乙酰氧基）碘）从市售吲哚制备 2-单取代吲哚啉-3-酮（包括 2-烷氧基吲哚啉-3-酮和 2-酰氧基吲哚啉-3-酮）的无金属路线苯（PIFA）作为氧化剂。该方案反应条件温和，对不同官能团具有良好的耐受性，底物范围广泛，能够以良好的产率提供所需的产物。这种改造很容易扩大规模，并且可以进一步修改所需的产品。最重要的是，该方法适用于生物活性分子的后期修饰。机理研究表明，这种转变涉及金属自由基脱芳构化和氧化。此外，该方法还提供了一种从市售试剂一步制备二氢吲哚-3-酮的实用且有效的方法。