methyl 4-(3-methoxy-3-oxoprop-1-yn-1-yl)benzoate | 67904-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-methoxy-3-oxoprop-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(3-methoxy-3-oxoprop-1-ynyl)benzoate
• CAS: 67904-66-9
• 化学式: C₁₂H₁₀O₄
• 分子量: 218.209
• InChiKey: VQAALIZLBVAEOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(3-methoxy-3-oxoprop-1-yn-1-yl)benzoate 在 钯 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fully Substituted Pyranones via Quasi-Heterogeneous Genuinely Ligand-Free Migita–Stille Coupling of Iodoacrylates

  摘要：

  Migita-Stille coupling of (Z)-β-iodoacrylates with (E)-α-stannyl allylic alcohols to furnish 5-alkylidene-4-substituted-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ones is efficiently catalyzed by 2% Pd black in DMF, while Pd(PPh3)4 is inactive. Heterogeneous Pd released in solution is most likely responsible for the catalysis. The reaction is applicable to other substrates, without having to resort to ligands, additives, and/or solid support for Pd. The resulting pyranones can be rearranged to fully functionalized pyranones in another single step.

  DOI：

  10.1021/ol5035113
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 丙炔酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 4-(3-methoxy-3-oxoprop-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Co(III)-催化 2-吡啶酮与丙炔酸盐的 C6 选择性 C–H 活化/吡啶迁移

  摘要：

  证明了一种通用的 Co(III) 催化的 2-吡啶酮 C6 选择性 C-H 活化/吡啶迁移，并以可用的丙炔酸盐作为偶联伴侣。该方法采用廉价的Co(III)催化剂，在温和的反应条件下具有高原子经济性、优异的区域选择性和良好的官能团耐受性。此外，还进行了克级合成和药物的后期修饰，以证明这些合成方法的有效性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03358

文献信息

• Cobalt(III)-Catalyzed Intermolecular Carboamination of Propiolates and Bicyclic Alkenes via Non-Annulative Redox-Neutral Coupling
  作者：Yuelu Zhu、Feng Chen、Xinyang Zhao、Dingyuan Yan、Wanxiong Yong、Jing Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02016

  日期：2019.8.2

  cobalt(III)-catalyzed, redox-neutral, intermolecular carboamination of propiolates and bicyclic alkenes was developed. This non-annulative coupling strategy features atom economy, high regioselectivity, good yields, and functional groups tolerance. Such a carboamination reaction was applied to modified phenols from the corresponding phenols under mild conditions.

  开发了钴（II​​I）催化的丙酸酯和双环烯烃的氧化还原中性分子间碳氨基化反应。这种非环形的耦合策略具有原子经济，区域选择性高，产率高和官能团耐受性的特点。在温和的条件下，将这种碳氨化反应应用于来自相应酚的改性酚。
• Synthesis and Rearrangement of Dewar Benzenes Into Biaryls: Experimental Evidence for Conrotatory Ring Opening
  作者：Štěpánka Janková、Martin Dračínský、Ivana Císařová、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.200700916

  日期：2008.1

  Rearrangement of aryl-substituted Dewar benzenes into the corresponding biaryls may serve as an alternative pathway for synthesis of sterically hindered biaryls. The kinetic data obtained from thermal rearrangements of Dewar benzenes provide experimental evidence for the proposed orbital-symmetry-controlled electrocyclic ring opening. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  芳基取代的杜瓦苯重排成相应的联芳可以作为合成空间位阻联芳的替代途径。从杜瓦苯的热重排获得的动力学数据为所提出的轨道对称控制的电环开环提供了实验证据。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Stereoselective electrochemical carboxylation of α,β-unsaturated sulfones
  作者：Zi-Xin Yang、Liangchuan Lai、Jingze Chen、Hong Yan、Ke-Yin Ye、Fen-Er Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.107956

  日期：2022.10

  synthon, carbon dioxide (CO2) has been extensively used in organic synthesis to produce carboxylic acids. In this research, stereoselective electrochemical carboxylation of α,β-unsaturated sulfones has been developed under transition-metal-free conditions. All the cinnamic acids and the derivatives are obtained selectively in the E-configuration. Besides, arylpropiolates also can be produced from alkynyl

  二氧化碳(CO 2 )作为一种极具吸引力的C1合成子，已广泛用于有机合成中生产羧酸。在这项研究中，在无过渡金属的条件下开发了α,β-不饱和砜的立体选择性电化学羧化反应。所有肉桂酸及其衍生物均以E构型选择性地获得。此外，芳基丙炔酸酯也可以由炔基砜生产。
• Carboxylic Acid Salts as Dual‐Function Reagents for Carboxylation and Carbon Isotope Labeling
  作者：Shuo Wang、Igor Larrosa、Hideki Yorimitsu、Gregory J. P. Perry

  DOI：10.1002/anie.202218371

  日期：2023.3.27

  The potassium salt of triphenylacetic acid is developed as a combined source of CO2 and base/metalating agent. This method avoids specialized equipment and is used in the carboxylation of a range of compound classes. This provides a mechanistically distinct approach to carboxylation that has also been applied in carbon isotope labeling.

  三苯乙酸的钾盐被开发为 CO 2和碱/金属化剂的组合来源。该方法无需专用设备，可用于一系列化合物类别的羧化。这提供了一种机械上不同的羧化方法，该方法也已应用于碳同位素标记。
• 10.1021/acscatal.4c01944
  作者：Li, Hui、Tian, Xu、Dang, Qin-Qin、Zhang, Jing、Wen, Zhen-Kang

  DOI：10.1021/acscatal.4c01944

  日期：——

  phenylpropiolic acid derivatives are compatible with this hydroarylation protocol, offering an alternative selectivity to traditional β-syn-hydroarylation reactions. The distinct advantages of our method include precise control over selectivity, reduced catalyst loading, and broad tolerance toward functional groups. These features highlight the potential of our approach in the synthesis of multifunctionalized

  通过过渡金属催化的内部炔烃的区域和立体选择性加氢芳基化提供了设计高度立体定义的多官能化烯烃的直接方法。通过电子偏压的识别，贫电子炔烃与芳基硼酸的β-顺式加氢芳基化已经得到了深入研究。然而，由于这些固有的偏差，从相同的起始材料实现相反的α-选择性和高度反立体选择性的氢芳基化仍然是一个重大挑战。因此，非常需要一种具有相反的取代基位置和构型的三取代烯烃的替代合成途径。基于空间排斥诱导的区域选择性和瞬时加成后配位定向立体选择性，我们在此报告了一种使用镍催化剂促进正式反加成途径的苯丙醇酯的α-加氢芳基化方法。多种有机硼酸和苯丙炔酸衍生物与该加氢芳基化方案兼容，为传统的 β-syn-加氢芳基化反应提供了替代选择性。我们的方法的独特优势包括精确控制选择性、减少催化剂负载以及对官能团的广泛耐受性。这些特征凸显了我们的方法在多功能烯烃合成和基于炔烃的药物中间体后期修饰方面的潜力，展示了其在有机合成中的多功能性和适用性。