1,5-xylylene-3,7-di-tert-butyl-2,6-diazasemibullvalene | 1387574-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 1,5-xylylene-3,7-di-tert-butyl-2,6-diazasemibullvalene
• 英文别名: 13,16-Ditert-butyl-11,14-diazapentacyclo[9.3.2.01,10.03,8.010,12]hexadeca-3,5,7,13,15-pentaene；13,16-ditert-butyl-11,14-diazapentacyclo[9.3.2.01,10.03,8.010,12]hexadeca-3,5,7,13,15-pentaene
• CAS: 1387574-75-5
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂
• 分子量: 320.478
• InChiKey: NWSDUEHDXPWQTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  15.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(碘甲基)苯 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,5-xylylene-3,7-di-tert-butyl-2,6-diazasemibullvalene
  参考文献：
  名称：

  2,6-Diazasemibullvalenes：合成、结构表征、反应化学和理论分析

  摘要：

  通过氧化剂诱导的 CN 键形成，从 1,4-二锂硫-1,3-二烯与腈的反应中合成并分离出一系列 2,6-二氮杂半正戊烯 (NSBV)。首次确定了取代的 2,6-二氮杂半布瓦烯的活化势垒和 X 射线晶体结构。所有 NSBV 在溶液中都显示出极快的 aza-Cope 重排，但快速的 aza-Cope 重排在固态下“冻结”，如固态 NMR 测量和 X 射线单晶结构分析所示。将不饱和化合物或低价金属中心插入 NSBV CN 键中会产生多种有趣的扩环产物。理论分析表明，局部结构占主导地位，同芳香族离域结构在平衡中作为次要成分存在。

  DOI：

  10.1021/ja305581f

文献信息

• 2,6-Diazasemibullvalenes: Synthesis, Structural Characterization, Reaction Chemistry, and Theoretical Analysis
  作者：Shaoguang Zhang、Junnian Wei、Ming Zhan、Qian Luo、Chao Wang、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/ja305581f

  日期：2012.7.25

  rearrangement is "frozen" in the solid state, as shown by solid-state NMR measurements and X-ray single-crystal structural analysis. Insertion of unsaturated compounds or a low-valent metal center into the NSBV C-N bond gave diverse and interesting ring-expansion products. Theoretical analysis showed that the localized structure is predominant and that the homoaromatic delocalized structure exists as a minor

  通过氧化剂诱导的 CN 键形成，从 1,4-二锂硫-1,3-二烯与腈的反应中合成并分离出一系列 2,6-二氮杂半正戊烯 (NSBV)。首次确定了取代的 2,6-二氮杂半布瓦烯的活化势垒和 X 射线晶体结构。所有 NSBV 在溶液中都显示出极快的 aza-Cope 重排，但快速的 aza-Cope 重排在固态下“冻结”，如固态 NMR 测量和 X 射线单晶结构分析所示。将不饱和化合物或低价金属中心插入 NSBV CN 键中会产生多种有趣的扩环产物。理论分析表明，局部结构占主导地位，同芳香族离域结构在平衡中作为次要成分存在。