2,8,14,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentacyclo-[19.3.1.1^3,7.1^15,19]octacosal(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol | 176897-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 2,8,14,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentacyclo-[19.3.1.1^3,7.1^15,19]octacosal(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
• 英文别名: 2,8,14,20-tetra(4-hydroxyphenyl)calix[4]resorcinarene；tetra(4-hydroxyphenyl)calix[4]resorcinarene；tetra(p-hydroxyphenyl)calix[4]resorcinarene；C-4-hydroxyphenylcalix[4]resorcinarene；tetra(p-hydroxyphenyl)resorcarene；2,8,14,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentacyclo[19.3.3.3^3,7.1^9,13.1^15,19]octosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaen-4,6,10,12,16,18,22,24-octol；6,6'-[(4,6-Dihydroxy-m-phenylene)bis[(4-hydroxyphenyl)methylene]]-[4,4'-[(4,6-dihydroxy-m-phenylene)bis[(4-hydroxyphenyl)methylene]]bis(benzene-1,3-diol)]；2,8,14,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
• CAS: 176897-13-5
• 化学式: C₅₂H₄₀O₁₂
• 分子量: 856.882
• InChiKey: WQMHDKXCEBMUSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  243
• 氢给体数：
  12
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8,14,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentacyclo-[19.3.1.1^3,7.1^15,19]octacosal(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol 、 环氧溴丙烷 在 caesium carbonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到2-[[6,10,12,16,18,22,24-Heptakis(oxiran-2-ylmethoxy)-2,8,14,20-tetrakis[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]-4-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl]oxymethyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  新的大折射率变化材料：含有降冰片二烯部分的杯芳烃衍生物的合成和光化学价异构化

  摘要：

  我们已经研究了基于杯芳烃 [对叔丁基杯[8] 芳烃 (BCA)、对甲基杯[6] 芳烃 (MCA)、杯[4] 间苯二酚的具有侧降冰片二烯 (NBD) 部分的环状低聚物的合成(CRA)、2,8,14,20-四癸基杯]4]间苯二酚 (CRA 1 0 ) 和 2,8,14,20-四(对羟基苯基)杯[4] 间苯二酚 (CRA ph )] . 得到的含有 NBD 部分的杯芳烃衍生物的光化学价异构化进行得非常顺利，得到相应的四环 (QC) 部分，并且发现光异构化前后的折射率变化很大（An's = 0.028-0.061）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1415
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醛 、 间苯二酚 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到2,8,14,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentacyclo-[19.3.1.1^3,7.1^15,19]octacosal(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
  参考文献：
  名称：

  Solid state NMR investigation of photoresist molecular glasses including blend behavior with a photoacid generator

  摘要：

  我们研究了四种分子玻璃（MG）材料，它们有望成为极紫外光（EUV）光刻的光刻胶。这些玻璃形成材料在纯材料和与（5%或10%）质量分数的光酸产生剂（PAG）三苯基全氟丁基磺酸鎓的混合物状态下，通过质子和13C固态核磁共振（NMR）技术进行了研究。13C技术提供了有关结晶度、纯度和多相定性存在的信息。质子研究侧重于使用自旋扩散来表征PAG和MG混合物的混合程度。这四种MG主要是芳香族材料，含有几个羟基，这些羟基部分被叔丁氧羰基（t-BOC）保护。在两种情况下，这一部分是可变的，并注意到对混合的影响。PAG从未被分离成富含PAG的大域；PAG总是分布均匀，并且估计了任何PAG聚集体的最大尺寸；然而，在某些情况下，PAG的平均局部浓度似乎会发生变化。结晶度仅与未衍生化的材料相关，这意味着PAG与任何衍生化MG的混合不受结晶的限制。还注意到，在四种未衍生化的材料中，有三种材料存在一些非常强的氢键，并且在用t-BOC部分衍生化时，这些氢键被消除或减弱。

  DOI：

  10.1039/b816290e
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二酮 、 丁炔二酸二乙酯 、 丙二腈 在 2,8,14,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentacyclo-[19.3.1.1^3,7.1^15,19]octacosal(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以73%的产率得到diethyl 3-amino-4-cyano-5,6,7,8-tetrahydro-8-oxonaphthalene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  间苯二甲烯超分子有机催化剂在水性介质中功能化的1-四氢萘酮合成

  摘要：

  已经开发了一种有效的，直接的和环境友好的方法，该方法用于在水性介质中使用环状的1，3-二酮，丙二腈和二烷基乙酰二羧酸二甲酯作为起始原料来合成芴酮和1-四氢萘酮衍生物。在作为可重复使用的有机催化剂有效的间苯二酚[4]芳烃的存在下，该反应是有利的。该催化剂易于合成，并通过1 H，13 C NMR，IR，XRD和HRMS分析进行表征。间苯二酚[4]芳烃以较短的时间和良好的收率提供了所得产物。通过FT-IR和SEM图像确定催化剂的可回收性直至第6个循环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.09.037

文献信息

• The Synthesis and Photo-Induced Deprotection Reaction of Calix[4]resorcinarene Derivatives Containing<i>t</i>-Butyl Ester Moieties
  作者：Hiroto Kudo、Kouji Mitani、Tadatomi Nishikubo、Masaya Mitsuishi、Tokuji Miyashita

  DOI：10.1246/bcsj.77.819

  日期：2004.4

  The syntheses and photoinduced deprotection reactions of calix[4]resorcinarene derivatives with pendant t-butyl ester moieties were examined. Calix[4]resorcinarenes, 1a–1h, were prepared by the condensation reaction of resorcinol with certain aldehydes in the presence of hydrochloric acid as a catalyst in ethanol at 80 °C for 30 min in good yields. The substitution reaction of 1a–1h with t-butyl bromoacetate using cesium carbonate as a base and tetrabutylammmonium bromide (TBAB) as a phase transfer catalyst was performed to afford the corresponding calix[4]resorcinarene derivatives, 2a–2h with pendant t-butyl ester groups. It was found that 2a, 2e, 2f, 2g, and 2h had film forming properties. The photo-induced deprotection reaction of calixarene derivatives 2a, 2e, 2f, 2g, and 2h was examined in the presence of bis-[4-(diphenylsulfonio)phenyl] sulfide (DPSP) as a photoacid generator in the film state upon UV irradiation for 5 min followed by heating at 170 °C. It was found that the deprotection reaction of the t-butyl ester groups of 2a, 2e, 2f, 2g, and 2h proceeded smoothly to produce the corresponding calixarene derivatives, 3a, 3e, 3f, 3g, and 3h with carboxylic acid groups, quantitatively.

  本研究考察了具有悬垂 t-丁基酯分子的钙并[4]间苯二酚衍生物的合成和光诱导脱保护反应。在盐酸作为催化剂的存在下，间苯二酚与某些醛在乙醇中于 80 °C 下缩合反应 30 分钟，制备了 1a-1h 钙并[4]间苯二酚衍生物，收率良好。以碳酸铯为碱，四丁基溴化铵（TBAB）为相转移催化剂，将 1a-1h 与溴乙酸叔丁酯进行取代反应，得到了相应的钙[4]间苯二酚衍生物 2a-2h，并带有悬垂的叔丁酯基团。研究发现，2a、2e、2f、2g 和 2h 具有成膜特性。在双[4-(二苯基磺酰基)苯基]硫醚（DPSP）作为光酸发生器的存在下，紫外线照射 5 分钟，然后在 170 ℃ 下加热，考察了萼片烯衍生物 2a、2e、2f、2g 和 2h 在薄膜状态下的光诱导脱保护反应。研究发现，2a、2e、2f、2g 和 2h 的 t-丁酯基团的脱保护反应进展顺利，可定量生成相应的钙烯烃衍生物 3a、3e、3f、3g 和 3h，并带有羧酸基团。
• CALIXARENE AND PHOTORESIST COMPOSITION COMPRISING SAME
  申请人：Rohm and Haas Electronic Materials LLC

  公开号：US20130078569A1

  公开（公告）日：2013-03-28

  A molecular glass compound comprises a vinyl ether adduct of an aromatic vinyl ether of formula C(R 1 ) 2 ═C(R 2 )—O-(L) n -Ar 1 , and a calix[4]arene, wherein R 1 and R 2 are each independently a single bond, H, C 1-20 alkyl, C 1-20 haloalkyl, C 6-20 aryl, C 6-20 haloaryl, C 7-20 aralkyl, or C 7-20 haloaralkyl, L is a C 1-20 linking group, n is 0 or 1, and Ar 1 is a halo-containing monocyclic, or substituted or unsubstituted polycyclic or fused polycyclic C 6-20 aromatic-containing moiety, wherein R 1 and R 2 are connected to Ar 1 when either or both of R 1 and R 2 is a single bond and n is 0. A photoresist, comprising the molecular glass compound, a solvent, and a photoacid generator, a coated substrate, comprising (a) a substrate having one or more layers to be patterned on a surface thereof; and (b) a layer of a photoresist composition over the one or more layers to be patterned, and a method of forming the molecular glass compound, are also disclosed.

  一种分子玻璃化合物包括芳香基乙烯醚的乙烯醚加合物，化学式为C(R1)2═C(R2)—O-(L)n-Ar1，以及一种杯芳烃[4]，其中R1和R2分别独立为单键，H，C1-20烷基，C1-20卤代烷基，C6-20芳基，C6-20卤代芳基，C7-20芳基烷基，或C7-20卤代芳基烷基，L是C1-20连接基，n为0或1，Ar1是含卤素的单环芳基，或取代或未取代的多环或融合多环C6-20芳基结构，当R1和R2中的一个或两个为单键且n为0时，R1和R2与Ar1相连。此外，还公开了包括该分子玻璃化合物、溶剂和光酸发生剂的光阻剂，包括（a）具有一个或多个要在其表面上进行图案化的层的基板；和（b）覆盖在要进行图案化的一个或多个层上的光阻剂组合物层，以及形成该分子玻璃化合物的方法。
• Sub-50 nm feature sizes using positive tone molecular glass resists for EUV lithography
  作者：Seung Wook Chang、Ramakrishnan Ayothi、Daniel Bratton、Da Yang、Nelson Felix、Heidi B. Cao、Hai Deng、Christopher K. Ober

  DOI：10.1039/b514065j

  日期：——

  Extreme ultra violet (EUV) lithography is one of the most promising next generation lithographic techniques for the production of sub-50 nm feature sizes with applications in the semiconductor industry. Coupling this technique with molecular glass resists is an effective strategy for high resolution lithographic patterning. In this study, a series of tert-butyloxycarbonyl (t-Boc) protected C-4-hydroxyphenyl-calix[4]resorcinarenes derivatives were synthesized and evaluated as positive tone molecular glass resists for EUV lithography. The amorphous nature of these molecules was confirmed using thermal analysis, FTIR and powder X-ray diffraction. Feature sizes as small as 30 nm with low line edge roughness (4.5 nm, 3σ) were obtained after patterning and development.

  极紫外（EUV）光刻技术是最有前途的下一代光刻技术之一，可用于生产 50 纳米以下的特征尺寸，并可应用于半导体行业。将这一技术与分子玻璃抗蚀剂相结合，是实现高分辨率光刻图案化的有效策略。在本研究中，合成了一系列叔丁氧羰基（t-Boc）保护的 C-4-hydroxyphenyl-calix[4]resorcinarenes 衍生物，并将其作为正色调分子玻璃抗蚀剂进行了评估，以用于 EUV 光刻技术。热分析、傅立叶变换红外光谱和粉末 X 射线衍射证实了这些分子的无定形性质。在图案化和显影后，可获得小至 30 纳米的特征尺寸和较低的线边缘粗糙度（4.5 纳米，3σ）。
• [EN] MACROCYCLIC POLYPHENOLS FOR UNIVERSAL COATINGS<br/>[FR] POLYPHÉNOLS MACROCYCLIQUES POUR REVÊTEMENTS UNIVERSELS
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2017147145A1

  公开（公告）日：2017-08-31

  The disclosure provides for coating compositions comprising macrocycles and salts in aqueous buffer and the use of the coating composition to prevent absorption of small molecules into polymeric surfaces.

  本公开提供了一种包含大环分子和盐的水性缓冲液涂层组合物，并且利用该涂层组合物来防止小分子被聚合物表面吸收的方法。
• Synthesis of Novel Chemically Amplified Materials Based on Calix[4]arene Derivatives with Acetal Moieties
  作者：Hiroto Kudo、Kouji Mitani、Syuhei Koyama、Tadatomi Nishikubo

  DOI：10.1246/bcsj.77.2109

  日期：2004.11

  The synthesis and photoinduced deprotection reaction of calix[4]resorcinarene derivatives with pendant acetal moieties were examined. C-methyl[(methoxymethylcarbonyl)oxy]calix[4]resorcinarene (CRA-Acetal) and C-4-hydroxyphenyl[(methoxymethylcarbonyl)oxy]calix[4]resorcinarene (CRAph-Acetal) were prepared from C-methylcalix[4]resorcinarene (CRA) and C-4-hydroxyphenylcalix[4]resorcinarene (CRAph). The synthesized CRA-Acetal and CRAph-Acetal had good solubilities, good film-forming properties, and high thermal stabilities. The photoinduced deprotection reaction of CRA-Acetal and CRAph-Acetal was examined in the presence of bis[4-(diphenylsulfonio)phenyl]sulfide (DPSP) as a photo-acid generator in the film state upon UV irradiation. It was found that the deprotection reaction of acetal groups of CRA-Acetal and CRAph-Acetal proceeded smoothly without further heating to produce the corresponding calixarene derivatives, CRA-COOH and CRAph-COOH with carboxylic acid groups.

  研究了带有乙缩醛侧基的杯[4]萘并芘衍生物的合成和光诱导脱保护反应。通过C-甲基杯[4]萘并芘（CRA）和C-4-羟基苯基杯[4]萘并芘（CRAph）制备了C-甲基[(甲氧基甲基羰基)氧基]杯[4]萘并芘（CRA-乙缩醛）和C-4-羟基苯基[(甲氧基甲基羰基)氧基]杯[4]萘并芘（CRAph-乙缩醛）。合成的CRA-乙缩醛和CRAph-乙缩醛具有良好的溶解性、成膜性和热稳定性。在双[4-(二苯基硫鎓)苯基]硫醚（DPSP）作为光酸产生剂存在的情况下，研究了CRA-乙缩醛和CRAph-乙缩醛的光诱导脱保护反应。研究发现，CRA-乙缩醛和CRAph-乙缩醛的乙缩醛基团的脱保护反应顺利进行，无需进一步加热即可生成相应的带有羧酸基团的杯芳烃衍生物CRA-COOH和CRAph-COOH。