tert-butyl (1-phenylbut-3-en-1-yl)carbamate | 187974-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-phenylbut-3-en-1-yl)carbamate
• 英文别名: N-Boc-(+/-)-1-phenylbut-3-en-1-amine；tert-butyl N-(1-phenylbut-3-enyl)carbamate
• CAS: 187974-79-4
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: ZRXZARIDOWOPFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-phenylbut-3-en-1-yl)carbamate 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 以0.66 g的产率得到tert-butyl (1S)-4-hydroxy-1-phenylbutylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  高非对映选择性和对映选择性的均胺胺的制备：用于合成β-氨基酸和γ-内酰胺。

  摘要：

  在甲醇存在下，N-甲硅烷基和N-铝亚胺与B-烯丙基异硫代樟脑硼烷硼烷的反应，然后进行氧化后处理，以高收率和高ee提供了均烯丙基胺。11B NMR光谱研究表明，除非加入摩尔当量的水或甲醇，否则即使在室温下，反应也不会进行。本文报道了以非常高的非对映选择性和对映选择性提供β-甲基或β-烷氧基均烯丙基胺的醛亚胺的第一试剂控制的不对称巴豆基硼酸酯化和烷氧基烯丙基化。亚胺的巴豆基硼酸酯化和烷氧基烯丙基化仅与“烯丙基”-硼“酸酯”配合物一起进行，而不是与醛类一起使用“烯丙基”-二烷基硼试剂。这些反应也必须添加甲醇。已经描述了该方法在两个步骤中用于将代表性的腈转化为β-氨基酸的应用。另外，还报道了由腈制备手性δ-氨基醇和γ-内酰胺的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.200401295
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以47%的产率得到tert-butyl (1-phenylbut-3-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  ‘meso-Selective’ functionalisation of N-benzyl-α-methylbenzylamine derivatives by α-lithiation and alkylation

  摘要：

  Lithiation and methylation of amide and carbamate derivatives of alpha-methylbenzylamine proceeds with high diastereoselectivity in favour of meso bis-alpha-methylbenzylamine derivatives, Carboxylation of the intermediate organolithium is also diastereoselective, and with N-Boc p-methoxy-alpha-methylbenzylamine as starting material, oxidative cleavage provides a new asymmetric route to phenylglycine. Other electrophiles give a range of stereochemical outcomes, apparently depending on the stereospecificity of their reactions with a pair of diastereoisomeric organolithiums of low to moderate configurational stability. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00154-5

文献信息

• Synthesis of Cyclic Guanidines Bearing <i>N</i>-Arylsulfonyl and <i>N</i>-Cyano Protecting Groups via Pd-Catalyzed Alkene Carboamination Reactions
  作者：Luke J. Peterson、Jingyi Luo、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00946

  日期：2017.6.2

  Palladium-catalyzed carboamination reactions of N-allylguanidines bearing cleavable N-cyano or N-arylsulfonyl protecting groups are described. The reactions afford cyclic guanidine products in good yield, and transformations of substrates bearing internal alkenes proceed with high diastereoselectivity. Deuterium labeling studies indicate these transformations proceed via anti-aminopalladation pathways

  描述了带有可裂解的N-氰基或N-芳基磺酰基保护基团的N-烯丙基胍的钯催化的碳胺化反应。该反应以良好的产率提供环状胍产物，并且带有内部烯烃的底物的转化以高非对映选择性进行。氘标记研究表明这些转化通过抗氨基钯化途径进行。
• Dual Catalytic Decarboxylative Allylations of α-Amino Acids and Their Divergent Mechanisms
  作者：Simon B. Lang、Kathryn M. O'Nele、Justin T. Douglas、Jon A. Tunge

  DOI：10.1002/chem.201503644

  日期：2015.12.14

  The room temperature radical decarboxylative allylation of N‐protected α‐amino acids and esters has been accomplished via a combination of palladium and photoredox catalysis to provide homoallylic amines. Mechanistic investigations revealed that the stability of the α‐amino radical, which is formed by decarboxylation, dictates the predominant reaction pathway between competing mechanisms.

  N保护的α-氨基酸和酯在室温下进行自由基脱羧烯丙基化反应，是通过钯和光氧化还原催化作用的组合来实现的，以提供均胺基胺。机理研究表明，由脱羧作用形成的α-氨基自由基的稳定性决定了竞争机制之间的主要反应途径。
• A New Method of Synthesis of 6-Substituted Piperidine-2,4-diones from Homoallylamines
  作者：Nikolai Yu. Kuznetsov、Victor I. Maleev、Victor N. Khrustalev、Anna F. Mkrtchyan、Ivan A. Godovikov、Tatyana V. Strelkova、Yuri N. Bubnov

  DOI：10.1002/ejoc.201101114

  日期：2012.1

  triallylborane and enantiomerically enriched N-Boc-1-phenyl-3-butenylamine was synthesized by the addition of (–)-AllB(Ipc)2 to the corresponding silylimine. Chiral precursors containing a carboxylic ester group were synthesized from (S)-allylglycine and-alanine. The reactions of N-Boc derivatives with NBS smoothly produced the corresponding bromocyclocarbamates either in the form of a single diastereomer or

  单和二高烯丙基胺可作为制备 6-取代哌啶-2,4-二酮的方便前体。这种转变一方面基于简单且众所周知的卤代环氨基甲酸化反应，该反应通过将阳离子卤素源添加到 N-Boc 保护的高烯丙胺中进行，另一方面基于新的烯醇 - 异氰酸酯重排这是通过对溴环氨基甲酸酯的强碱的作用进行的。通过腈或伯酰胺与三烯丙基硼烷的烯丙基硼化反应制备了一组外消旋二高烯丙基胺，并通过将 (-)-AllB(Ipc)2 添加到相应的甲硅烷基亚胺中合成富含对映体的 N-Boc-1-苯基-3-丁烯胺. 含有羧酸酯基团的手性前体由 (S)-烯丙基甘氨酸和-丙氨酸合成。N-Boc 衍生物与 NBS 的反应顺利地产生了相应的溴环氨基甲酸酯，无论是单一非对映体形式还是异构体混合物。所有这些溴代氨基甲酸酯都通过形成中间体环状烯醇以良好的收率干净地转化为 6-取代的哌啶-2,4-二酮，这通过烯醇 12 的直接合成及其在一系列动力学实验中转化为二酮
• Bismuth Triflate-Catalyzed Addition of Allylsilanes to N-Alkoxycarbonylamino Sulfones: Convenient Access to 3-Cbz-Protected Cyclohexenylamines
  作者：Thierry Ollevier、Zhiya Li

  DOI：10.1002/adsc.200900710

  日期：2009.12

  Bismuth triflate was found to be an efficient catalyst in the Sakurai reaction of allyltrimethylsilanes with N-alkoxycarbonylamino sulfones. The reaction proceeded smoothly with a low catalyst loading of Bi(OTf)3⋅4 H2O (2–5 mol%) to afford the corresponding protected homoallylic amines in very good yields (up to 96%). A sequential allylation reaction followed by ring-closing metathesis delivers 6–8

  发现三氟甲磺酸铋是烯丙基三甲基硅烷与N-烷氧基羰基氨基砜的Sakurai反应的有效催化剂。该反应的Bi的低催化剂载量（OTF）顺利进行3 ⋅4ħ 2 O（2-5摩尔％），得到相应的保护的高烯丙基胺在非常好的产率（最高至96％）。顺序的烯丙基化反应，然后进行闭环复分解，得到6-8元3-Cbz保护的环烯基胺。
• Phosphomolybdic Acid-Catalyzed Efficient Three-Component Reaction: A Facile Synthesis of Protected Homoallylic Amines
  作者：John S. Williamson、G. Smitha、Bruhaspathy Miriyala

  DOI：10.1055/s-2005-863723

  日期：——

  A new and efficient phosphomolybdic acid (H 3 PMo 1 2 O 4 0 )-catalyzed three-component reaction of aldehydes, carbamate and allyltrimethylsilane to yield the corresponding protected homoallylic amines in good yields is described.

  描述了一种新的和有效的磷钼酸 (H 3 PMo 1 2 O 4 0 )-催化醛、氨基甲酸酯和烯丙基三甲基硅烷的三组分反应，以良好的产率得到相应的受保护的高烯丙基胺。