(E)-6-phenylhex-3-en-5-yn-2-one | 63923-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-6-phenylhex-3-en-5-yn-2-one
• 英文别名: (E)-6-phenyl-hex-3-en-5-yn-2-one
• CAS: 63923-00-2
• 化学式: C₁₂H₁₀O
• 分子量: 170.211
• InChiKey: FDGMOOZVRWSPIX-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 熔点：
  104 °C
• 沸点：
  110-120 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-phenylhex-3-en-5-yn-2-one 在 三丁基膦 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以27%的产率得到(5-methylfuran-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  三烷基膦介导的壬酮合成2-酰基呋喃

  摘要：

  报道了合成2-酰基呋喃的新反应。该反应被认为是通过依次加入三烷基膦的一种ynenone，5-进行外切-挖环化以形成呋喃，并用分子氧将所得磷叶立德的氧化。在反应过程中可以耐受许多常见的官能团，并且在温和的条件下以良好或优异的收率获得了产物。这种方法可以从简单的原料中有效地获得重要的生物化合物，包括稠合的多环化合物和呋喃甲醛。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01533
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 (E)-6-phenylhex-3-en-5-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  Combining Silver Catalysis and Organocatalysis: A Sequential Michael Addition/Hydroalkoxylation One-Pot Approach to Annulated Coumarins

  摘要：

  A highly stereoselective one-pot procedure for the synthesis of five-membered annulated hydroxycoumarins has been developed. By merging primary amine catalysis with silver catalysis, a series of functionalized coumarin derivatives were obtained in good yields (up to 91%) and good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) via a Michael addition/hydroalkoxylation reaction. Depending on the substituents on the enynone, the synthesis of annulated six-membered rings is also feasible.

  DOI：

  10.1021/ol502551u

文献信息

• Iodotrimethylsilane-Promoted 1,4-Addition of Copper Acetylides to α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes
  作者：Magnus Eriksson、Tommy Iliefski、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1021/jo960393d

  日期：1997.1.1

  enones present as s-trans conformers to provide good yields of the silyl enol ethers of beta-acetylido carbonyl compounds. Typically good substrates are 2-cyclopentenone, 2-cyclohexenone, alpha,beta-unsaturated aldehydes, and beta-alkoxy-alpha-enones. Copper acetylide reagents prepared from CuI and an alkynyllithium give considerably higher yields than those prepared from CuBr or CuCN. Iodotrimethylsilane

  在四氢呋喃中存在碘代三甲基硅烷（TMSI）和碘化锂的情况下，原本没有反应的乙炔化铜会加成以s-反式构象形式存在的烯酮，以提供高产率的β-乙酰基羰基化合物的甲硅烷基烯醇醚。通常，好的底物是2-环戊烯酮，2-环己烯酮，α，β-不饱和醛和β-烷氧基-α-烯酮。由CuI和炔基锂制得的乙炔铜试剂比由CuBr或CuCN制得的乙炔铜试剂的产率高得多。碘代三甲基硅烷是迄今为止最有效的硅烷，尽管在某些情况下三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基是有用的。
• Relay Catalysis To Synthesize β-Substituted Enones: Organocatalytic Substitution of Vinylogous Esters and Amides with Organoboronates
  作者：Sasha Sundstrom、Thien S. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04584

  日期：2020.2.21

  Organocatalysis was shown to facilitate conjugate additions to vinylogous esters and amides for the first time. Subsequent elimination of a β-alcohol or amine provided π-conjugated β-substituted enones. Remarkably, nucleophile addition to the electron-rich vinylogous substrates is more rapid than classical enones, forming monosubstituted products. A doubly organocatalytic (organic diol and methyl aniline)

  首次显示有机催化可促进共轭物添加到乙烯基酯和酰胺中。随后消除β-醇或胺提供了π-缀合的β-取代的烯酮。值得注意的是，亲核试剂向富电子乙烯基底物中的添加要比经典烯酮更快，形成单取代产物。双重有机催化（有机二醇和甲基苯胺）共轭加成反应直接从炔基酮合成了产物。这两种催化转化均与过渡金属催化正交，从而具有良好的收率，易于获得或可商购的试剂，高选择性，试剂回收和可循环利用性，简便的可扩展性以及出色的官能团耐受性。
• A convenient method for the preparation of α-vinylfurans by phosphine-initiated reactions of various substituted enynes bearing a carbonyl group with aldehydes
  作者：Hirofumi Kuroda、Emi Hanaki、Hironori Izawa、Michiko Kano、Hiromi Itahashi

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.034

  日期：2004.2

  at the ene end in the presence of various aldehydes, in moderate to high yields. The reaction may consist of 1,6-addition of phosphine to the enynes, ring closure, and Wittig reaction between the ylid resulting from cyclization and an aldehyde. Thus, various aldehydes were able to be used in the reaction. The reaction was influenced greatly by the substituents at the acetylene position (R1) and the α-position

  α-乙烯基呋喃是通过在各种醛存在下，通过膦引发的烯键末端带有羰基的各种烯炔的膦化引发的环化反应而制得的，产率中等至高。该反应可以包括将1，6-膦添加到烯炔上，闭环，以及由环化产生的基团和醛之间的Wittig反应。因此，各种醛能够用于反应中。该反应受到乙炔位置（R 1）和羰基的α位置（R 3）上的取代基的影响很大。
• Construction of β to carbonyl stereogenic centres by asymmetric 1,4-addition of alkylzirconocenes to dienones and ynenones
  作者：Zhenbo Gao、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1039/c8cc01201f

  日期：——

  A new asymmetric addition of alkylzirconium species to dienones, a dienthioate, ynenones, and ynethionates with good yields and excellent ee's is reported.

  报道了一种新的不对称加成反应，将烷基锆化物加到二烯酮、二硫酸酯、炔酮和炔硫酸酯中，产率高，ee值优异。
• Ru-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of 2,4-Pentadien-1-ones: Synthesis of Chiral 2,4-Pentadien-1-ols
  作者：Chengyang Li、Wenkui Lu、Bin Lu、Wanfang Li、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02576

  日期：2019.12.20

  The asymmetric hydrogenation of 2,4-pentadien-1-ones has been achieved by using trans-RuCl2[(R)-XylylSunPhos][(R)-Daipen] as a catalyst under basic conditions. This hydrogenation demonstrated exclusive C1-carbonyl selectivity, and thus the conjugated 2,4-diene motifs remained untouched, which provides a synthetically useful method for various chiral 2,4-pentadien-1-ols.

  通过在碱性条件下使用反式RuCl2 [（R）-XylylSunPhos] [（Daipen）]作为催化剂，可以实现2,4-戊二烯-1-酮的不对称氢化。该氢化显示出排他的C1-羰基选择性，因此共轭的2,4-二烯基序保持不变，这为各种手性的2,4-戊二烯-1-醇提供了一种合成上有用的方法。