1-phenylethanimine hydrochloride | 107836-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylethanimine hydrochloride
• 英文别名: acetophenone imine hydrochloride；1-phenylethan-1-iminium chloride；1-phenylethaniminium chloride；Acetophenon-imin; Hydrochlorid；1-Phenylethaniminium chloride；1-phenylethylideneazanium;chloride
• CAS: 107836-65-7
• 化学式: C₈H₉N*ClH
• 分子量: 155.627
• InChiKey: VUVZNRWJCJFLRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylethanimine hydrochloride 在 2,6-bis(3,5-bis(3,7-bis(trifluoromethyl)naphthalen-1-yl)phenyl)-4H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dithiazepine 3,3,5,5-tetraoxide 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 甲基环己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(S)-(-)-α-methylbenzylamine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化已质子化底物的不对称加成：高对映选择性二磺酰亚胺催化的 NH-亚胺盐酸盐的 Hantzsch 酯还原

  摘要：

  虽然亚胺是不对称布朗斯台德酸催化中经常使用的底物，但它们相应的盐通常被认为是不合适的反应伙伴。这些过程具有挑战性，因为它们需要催化量的手性阴离子与化学计量量的非手性阴离子成功竞争。我们现在表明，使用 Hantzsch 酯作为氢源，对映体纯二磺酰亚胺能够不对称还原 N-H 亚胺盐酸盐。我们的可扩展反应以高效率和对映选择性提供结晶伯胺盐，这一发现表明这种方法在其他布朗斯台德酸催化的非手性亚胺盐转化中具有潜力。动力学研究和酸度数据表明双功能催化活化模式。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706413
• 作为产物：
  描述：

  N-1-Phenylethylfluorenimin 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-phenylethanimine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Boyd, Derek R.; McCombe, Kenneth M.; Sharma, Narain D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 867 - 872

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Sterically Hindered Primary Amines by Concurrent Tandem Photoredox Catalysis
  作者：Michael C. Nicastri、Dan Lehnherr、Yu-hong Lam、Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.9b10871

  日期：2020.1.15

  methodologies exist for amine synthesis, but the direct synthesis of primary amines with a fully substituted α carbon center is an underdeveloped area. We report a method which utilizes photoredox catalysis to couple readily available O-benzoyl oximes with cyanoarenes to synthesize primary amines with fully substituted α-carbons. We also demonstrate that this method enables the synthesis of amines with α-trifluoromethyl

  伯胺是活性药物成分 (API) 及其中间体的重要结构基序，也是用于生物或催化应用的配体库的成员。胺合成有许多化学方法，但直接合成具有完全取代的 α 碳中心的伯胺是一个欠发达的领域。我们报告了一种利用光氧化还原催化将容易获得的 O-苯甲酰基肟与氰基芳烃偶联以合成具有完全取代的 α-碳的伯胺的方法。我们还证明该方法能够合成具有 α-三氟甲基官能团的胺。根据实验和计算结果，
• Catalytic diastereo- and enantioselective additions of versatile allyl groups to N–H ketimines
  作者：Hwanjong Jang、Filippo Romiti、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nchem.2816

  日期：2017.12

  and/or enantioselectively are much sought after. Various methods for enantioselective synthesis of α-secondary amines are available (for example, from additions to protected/activated aldimines), but those involving ketimines are much less common. There are no reported additions of carbon-based nucleophiles to unprotected/unactivated (or N–H) ketimines. Here, we report a catalytic, diastereo- and enantioselective

  有许多含有一个或多个含氮部分的生物活性有机分子，因此，人们寻求广泛应用且有效的催化转化，其非对映选择性和/或对映选择性地递送它们。有多种用于α-仲胺的对映选择性合成的方法（例如，从添加到受保护的/活化的亚胺中），但是涉及酮亚胺的方法则很少见。没有报道将碳基亲核试剂添加到未保护的/未激活的（或NH）酮亚胺中。在这里，我们报告了一种催化，非对映和对映选择性的三组分策略，用于合并N-H酮亚胺，单取代的烯和B 2（pin）2，可提供高达95％的收率，> 98％的非对映选择性和> 99：1的对映体比率的产品。该方法的实用性通过合成已显示具有抗阿尔茨海默氏症活性的一类化合物的三环核心而得到强调。介绍了借助密度泛函理论计算开发的立体化学模型，该模型解释了观察到的趋势和对映选择性水平。
• Electrochemical Synthesis of Hindered Primary and Secondary Amines via Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Dan Lehnherr、Yu-hong Lam、Michael C. Nicastri、Jinchu Liu、Justin A. Newman、Erik L. Regalado、Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.9b10870

  日期：2020.1.8

  Accessing hindered amines, particularly primary amines α to a fully substituted carbon center, is synthetically challenging. We report an electrochemical method to access such hindered amines starting from benchtop-stable iminium salts and cyanoheteroarenes. A wide variety of substituted heterocycles (pyridine, pyrimidine, pyrazine, purine, azaindole) can be utilized in the cross-coupling reaction

  将受阻胺，特别是伯胺 α 连接到完全取代的碳中心，在合成上具有挑战性。我们报告了一种电化学方法，以从台式稳定的亚胺盐和氰基杂芳烃开始获取此类受阻胺。多种取代的杂环（吡啶、嘧啶、吡嗪、嘌呤、氮杂吲哚）可用于交叉偶联反应，包括被卤化物、三氟甲基、酯、酰胺或醚基团、杂环或未保护的杂环取代的杂环酒精或炔烃。基于 DFT 数据以及循环伏安法和 NMR 光谱的机理洞察表明，质子耦合电子转移机制作为 α-氨基自由基和源自氰基杂芳烃的自由基的杂双自由基交叉偶联的一部分是可操作的。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Unprotected NH Imines Assisted by a Thiourea
  作者：Qingyang Zhao、Jialin Wen、Renchang Tan、Kexuan Huang、Pedro Metola、Rui Wang、Eric V. Anslyn、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201404570

  日期：2014.8.4

  Asymmetric hydrogenation of unprotected NH imines catalyzed by rhodium/bis(phosphine)‐thiourea provided chiral amines with up to 97 % yield and 95 % ee. 1H NMR studies, coupled with control experiments, implied that catalytic chloride‐bound intermediates were involved in the mechanism through a dual hydrogen‐bonding interaction. Deuteration experiments proved that the hydrogenation proceeded through

  由铑/双(膦)-硫脲催化的未保护的NH亚胺的不对称氢化提供了手性胺，产率高达97%，ee值高达95% 。1 H NMR 研究与对照实验相结合，表明催化氯化物结合中间体通过双氢键相互作用参与了该机制。氘化实验证明氢化反应是通过与亚胺一致的途径进行的。
• Design and synthesis of 3,3′-triazolyl biisoquinoline N,N’-dioxides via Hiyama cross-coupling of 4-trimethylsilyl-1,2,3-triazoles
  作者：Shiyu Sun、Carlyn Reep、Chenrui Zhang、Burjor Captain、Roberto Peverati、Norito Takenaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153338

  日期：2021.9

  A new strategy to effectively lock the conformation of substituents at the 3,3′-positions of axial-chiral biisoquinoline ,-dioxides was developed based on the strong dipole–dipole interaction between 1,2,3-triazole and pyridine -oxide rings. The crystal structure and the DFT calculations of 3,3′-bis(1-benzyl-1-1,2,3-triazole-4-yl)-1,1′-biisoquinoline ,-dioxide () provided strong support for this strategy

  基于1,2,3-三唑和氧化吡啶环之间的强偶极-偶极相互作用，开发了一种有效锁定轴向手性双异喹啉二氧化物3,3'位取代基构象的新策略。 3,3'-bis(1-benzyl-1-1,2,3-triazyl-4-yl)-1,1'-biisoquinoline ,-dioxide ()的晶体结构和DFT计算为此提供了有力的支持。战略。此外，我们成功证明了容易获得的 4-三甲基甲硅烷基-1,2,3-三唑是用于桧山交叉偶联的可行亲核试剂。