N-(benzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-yl)-N-benzylbenzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-amine | 1353585-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(benzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-yl)-N-benzylbenzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-amine
• 英文别名: EtN(BCat)2；N-(1,3,2-benzodioxaborol-2-yl)-N-benzyl-1,3,2-benzodioxaborol-2-amine
• CAS: 1353585-07-5
• 化学式: C₁₉H₁₅B₂NO₄
• 分子量: 342.954
• InChiKey: BFAUMFQNWWBXEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-yl)-N-benzylbenzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-amine 、 苯甲醛 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 bis(catecholboryl) oxide 、 N-苄烯丁胺
  参考文献：
  名称：

  Mo（iv）的亚氨基-氢化物配合物：硼氢化反应的催化作用和机理方面†

  摘要：

  亚氨基-氢化物络合物（ArN）Mo（H）（Cl）（PMe 3）3（1）和（ArN）Mo（H）2（PMe 3）3（2）（Ar = 2,6-二异丙基苯基）催化各种硼氢化反应，包括将HBCat添加到腈中以形成双（硼化）胺RCH 2 N（BCat）2的罕见例子。配合物1和2与腈和HBCat的化学计量反应性表明，催化反应是通过一系列有害的硼酸酰胺基和硼基氨基配合物进行的。对于复杂1，催化作用是通过在Mo–H键上添加腈而开始的，从而生成（ArN）Mo（Cl）（N CHR）（PMe 3）2；而对于复杂的2个化学计量的反应表明初始添加HBCat以形成agostic复杂沫（H）2（PME 3）3（η 3 -NAr-HBcat）（16）。

  DOI：

  10.1039/c5dt02945g
• 作为产物：
  描述：

  苯甲腈 、 儿萘酚硼烷 在 ((2,6-iPr₂C₆H₃)N)MoCl(H)(PMe₃)₃ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以100%的产率得到N-(benzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-yl)-N-benzylbenzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic hydroboration by an imido-hydrido complex of Mo(iv)

  摘要：

  亚胺-氢化物配合物 (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 催化多种氢硼化反应，包括首次催化 HBCat 与腈的加成，生成二(硼基化)胺 RCH2N(BCat)2。后者容易与醛 R′C(O)H 发生化学选择性耦合，生成亚胺 RCH2NC(H)R′。

  DOI：

  10.1039/c1cc14508h

文献信息

• Catalytic Hydroboration of Organic Nitriles Promoted by Aluminum Complex
  作者：Adimulam Harinath、Jayeeta Bhattacharjee、Tarun K. Panda

  DOI：10.1002/adsc.201801252

  日期：2019.2.19

  We demonstrate an efficient protocol for the chemoselective hydroboration of organic nitriles with pinacolborane (HBpin) and catecholborane (HBcat) using aluminum alkyl complex [κ2‐2‐F−C6H4NP(Se)Ph2}2Al−(Me)] as a pre‐catalyst to afford diboryl amines under solvent‐free and mild conditions (60 °C) in high yield. The aluminum complex was prepared by the reaction of [2‐F−C6H4NHP(Se)Ph2] and trimethylaluminum

  我们证明用于与频哪醇（HBpin），用烷基铝的有机腈的化学选择性硼氢化和儿茶酚（HBcat）的有效协议络合物[ κ 2 - 2-F-C 6 H ^ 4 NP（SE）PH 2 } 2 AL-（ Me）]作为催化剂，可在无溶剂和温和条件（60°C）下以高收率得到二硼烷基胺。铝配合物是通过[2- FCC 6 H 4 NHP（Se）Ph 2]和三甲基铝的甲苯溶液。建立了Al配合物的固态结构。通过形成氢化铝作为活性物质，具有大量吸电子和给电子官能团的腈很容易转化为所需的产物。还报道了催化反应的动力学研究。
• Nitrile hydroboration reactions catalysed by simple nickel salts, bis(acetylacetonato)nickel(<scp>ii</scp>) and its derivatives
  作者：Go Nakamura、Yumiko Nakajima、Kazuhiro Matsumoto、Venu Srinivas、Shigeru Shimada

  DOI：10.1039/c7cy00944e

  日期：——

  Simple nickel salts, bis(acetylacetonato)nickel(II) and its derivatives, catalysed hydroboration reactions of aryl and alkyl nitiles with catechol borane. The reaction smoothly proceeded for nitriles with various substituents to form the corresponding bis(boryl)amines in good to excellent yields.

  简单的镍盐双（乙酰丙酮基）镍（II）及其衍生物可催化芳基和烷基腈与邻苯二酚硼烷的硼氢化反应。对于具有各种取代基的腈，该反应平稳地进行，以良好至优异的产率形成相应的双（硼基）胺。
• Catalytic Recycling of a Th–H Bond via Single or Double Hydroboration of Inactivated Imines or Nitriles
  作者：Sayantani Saha、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.9b01399

  日期：2019.7.5

  catalysts in this reaction. In addition, for aldimines (—C═N—), the hydroboration precatalyst Th2 has been synthesized by the protonolysis of a seven-membered N-heterocyclic iminato ligand (LH) and Th1. The Th2 crystal structure and its performance in the synthesis of hydroborated secondary amine are also here presented. Detailed kinetic studies and thermodynamic and stoichiometric experiments provided

  该金属环钍酰胺的催化活性[（ME 3 Si）的2 N] 2的Th [κ 2 - （N，C）-CH 2的Si（CH 3）2 N（森达3）]（Th1细胞），提出了频哪醇硼烷（HBpin）对腈（-C≡N）进行选择性二氢硼化。与所有报道的均相相比，使用显着低的催化剂负载量（0.1摩尔％），通过氢硼化与芳香族，脂肪族和杂原子主链连接的-C≡N三键，并以高周转频率（TOF）进行氢化，获得了二氢硼化胺该反应中的金属催化剂。此外，对于醛亚胺（-C═N-），硼氢化硼预催化剂Th2已通过七元N-杂环亚氨基配体（LH）和Th1的质子分解合成了。本文还介绍了Th2晶体结构及其在氢硼酸仲胺合成中的性能。详细的动力学研究以及热力学和化学计量学实验为我们提供了支持上述反应的拟议机理的累积证据。
• Efficient and chemoselective hydroboration of organic nitriles promoted by TiIV catalyst supported by unsymmetrical acenaphthenequinonediimine ligand
  作者：Indrani Banerjee、Srinivas Anga、Kulsum Bano、Tarun K. Panda

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.120958

  日期：2019.12

  titanium complex [(η5-C5H5)L}TiCl2] (1) in good yield. The molecular structures of the N-silyl ligand (LSiMe3) and Ti(IV) complex 1 were established by single-crystal X-ray analysis. Complex 1 was tested as a pre-catalyst for hydroboration of nitriles with pinacolborane (HBpin) and catecholborane (HBcat) to afford diboryl amines at ambient temperature. Titanium complex 1 exhibited high conversion, superior

  我们报告的合成，表征，和钛的利用（IV）配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）L}的TiCl 2 ]（1由单阴离子配体（L），所支持的）ñ - （2,6 -二异丙基）ac萘醌二亚胺基，作为腈加氢硼化的分子前催化剂。N-（2,6-二异丙基）亚氨基ac并通过一锅反应完成后，获得不对称的N-甲硅烷基化的N-（2,6-二异丙基）-N-（三甲基甲硅烷基）-ena萘醌二胺配体（LSiMe 3）。在三甲基甲硅烷基氯的存在下，在90°C下以1：1：1 M的比例混合六甲基二硅叠氮化锂。LSiMe的反应3含η 5 - （C 5 H ^ 5）的TiCl 3）等比例（1：1）在60℃下，得到钛络合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）L}的TiCl 2 ]（1）产量高。通过单晶X射线分析确定了N-甲硅烷基配体（LSiMe 3）和Ti（IV）配合物1的分子结构。测试了配合物1作为频哪醇硼烷（HBpin）和儿茶
• Catalytic hydroboration by an imido-hydrido complex of Mo(<scp>iv</scp>)
  作者：Andrey Y. Khalimon、Philip Farha、Lyudmila G. Kuzmina、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c1cc14508h

  日期：——

  The imido-hydrido complex (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 catalyses a variety of hydroboration reactions, including the first example of catalytic addition of HBCat to nitriles to form the bis(borylated) amines RCH2N(BCat)2. The latter species easily undergoes chemoselective coupling with aldehydes R′C(O)H to yield imines RCH2NC(H)R′.

  亚胺-氢化物配合物 (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 催化多种氢硼化反应，包括首次催化 HBCat 与腈的加成，生成二(硼基化)胺 RCH2N(BCat)2。后者容易与醛 R′C(O)H 发生化学选择性耦合，生成亚胺 RCH2NC(H)R′。