2-bromo-N,4-dimethylbenzamide | 1370001-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-N,4-dimethylbenzamide
• CAS: 1370001-27-6
• 化学式: C₉H₁₀BrNO
• 分子量: 228.088
• InChiKey: YCZLAQMAJWNOAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-N,4-dimethylbenzamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 锰 、 2,6-双[1-(2,6-二异丙苯亚氨基)乙基]吡啶 、 三乙胺 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-(1,1-difluoro-3-(2,4,7-trimethyl-1,3-dioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[c]azepin-4-yl)prop-1-en-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  可切换的 1,2-重排可方便地合成结构多样的含氟支架

  摘要：

  通过碳-碳键的切割和重组来改变分子连接性的骨架重排是复杂分子组装中的一种基本而强大的策略。由于缺乏有效的方法来控制不同群体的迁移趋势，实现骨骼重排的可切换选择性一直是一个长期的追求。基于金属的电致重排为应对这一挑战提供了独特的机会。然而，可切换的电致重排仍未探索。在这里，我们表明可以通过修饰金属催化剂上的配体和改变金属的氧化态来控制不同基团的迁移能力来解决这样的问题，从而提供一种配体控制的、可切换的骨架重排策略。实验和密度泛函理论计算研究证明了这种合理的设计。仅当镍 (II) 中间体被还原为更亲核的镍 (I) 物质时，才会发生重排，并且空间位阻iPr PDI 配体促进 1,2-芳基/Ni 易变形重排，而三联吡啶配体促进 1,2-酰基/Ni 易变形重排。该方法允许对 C-C 键进行位点选择性激活和重组，并已应用于从相同起始材料不同合成四种药用相关的含氟支架。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02487
• 作为产物：
  描述：

  异硫氰酸甲酯 、 2-溴-4-甲基苯甲酸 在 三乙烯二胺 、 iron(II,III) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 85.0h， 以77%的产率得到2-bromo-N,4-dimethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  协同条件下羧酸的催化N-甲基酰胺化

  摘要：

  酰胺是存在于有机化学各个领域分子结构中的基本基团，构建具有高原子经济性的这一基序是当前研究的重点。具体来说，N-甲基酰胺是天然产物和药物科学中有价值的组成部分。由于甲胺的挥发性，使用具有高原子经济性的简单酸生成N-甲基酰胺的情况很少见。在此，我们公开了一种原子经济方案，用于在 DABCO/Fe 3 O 4协同催化下制备这种有价值的基序。该协议操作简单，与一系列脂肪族和（杂）芳族酸兼容，产率非常高（60-99%）。此外，Fe 3 O4可以很容易地回收并保持高效率长达十个周期。

  DOI：

  10.1039/d2ra03255d

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Cyclization of 2-Bromobenzamides with Carbodiimides: A New Route for the Synthesis of 3-(Imino)isoindolin-1-ones
  作者：Hasil Aman、Yu-Chiao Huang、Yu-Hao Liu、Yu-Lin Tsai、Min Kim、Jen-Chieh Hsieh、Gary Jing Chuang

  DOI：10.3390/molecules26237212

  日期：——

  A novel synthetic pathway to approach 3-(imino)isoindolin-1-ones by the Co-catalyzed cyclization reaction of 2-bromobenzamides with carbodiimides has been developed. This catalytic reaction can tolerate a variety of substituents and provide corresponding products in moderate yields for most cases. According to the literature, the reaction mechanism is proposed through the formation of a five-membered

  已经开发了一种通过 2-溴苯甲酰胺与碳二亚胺的共催化环化反应接近 3-(亚氨基)isoindolin-1-ones 的新合成途径。这种催化反应可以耐受多种取代基，并在大多数情况下以中等产率提供相应的产物。根据文献，该反应机理是通过形成五元氮杂钴环配合物提出的，该配合物进行以下反应子序列，包括亲核加成和取代，以提供所需的结构。
• Concise Approach to Benzisothiazol-3(2<i>H</i>)-one via Copper-Catalyzed Tandem Reaction of <i>o</i>-Bromobenzamide and Potassium Thiocyanate in Water
  作者：Fei Wang、Chao Chen、Geng Deng、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/jo300250x

  日期：2012.4.20

  A concise approach to various benzisothiazol-3(2H)-one derivatives has been developed by copper-catalyzed the reaction of o-bromobenzamide derivatives with potassium thiocyanate (KSCN) in water. The reaction proceeds via a tandem reaction with S–C bond and S–N bond formation.

  通过铜催化邻溴苯甲酰胺衍生物与硫氰酸钾（KSCN）在水中的反应，已开发出一种简便的方法来制备各种苯并异噻唑-3（2 H）-one衍生物。该反应通过具有S–C键和S–N键形成的串联反应进行。
• Catalytic <i>N</i>-methyl amidation of carboxylic acids under cooperative conditions
  作者：Li Yingxian、Chen Wei、Zhao Linchun、Zhang Ji-Quan、Zhao Yonglong、Li Chun、Guo Bing、Tang Lei、Yang Yuan-Yong

  DOI：10.1039/d2ra03255d

  日期：——

  chemistry and the construction of this motif with high atom economy is the focus of the current research. Specifically, N-methyl amides are valuable building blocks in natural products and pharmaceutical science. Due to the volatile nature of methyl amine, the generation of N-methyl amides using simple acids with high atom economy is rare. Herein, we disclose an atom economic protocol to prepare this

  酰胺是存在于有机化学各个领域分子结构中的基本基团，构建具有高原子经济性的这一基序是当前研究的重点。具体来说，N-甲基酰胺是天然产物和药物科学中有价值的组成部分。由于甲胺的挥发性，使用具有高原子经济性的简单酸生成N-甲基酰胺的情况很少见。在此，我们公开了一种原子经济方案，用于在 DABCO/Fe 3 O 4协同催化下制备这种有价值的基序。该协议操作简单，与一系列脂肪族和（杂）芳族酸兼容，产率非常高（60-99%）。此外，Fe 3 O4可以很容易地回收并保持高效率长达十个周期。
• Switchable 1,2-Rearrangement Enables Expedient Synthesis of Structurally Diverse Fluorine-Containing Scaffolds
  作者：Yuanyuan Ping、Qi Pan、Ya Guo、Yongli Liu、Xiao Li、Minyan Wang、Wangqing Kong

  DOI：10.1021/jacs.2c02487

  日期：2022.7.6

  reduced to a more nucleophilic nickel(I) species, and the sterically hindered iPrPDI ligand facilitates 1,2-aryl/Ni dyotropic rearrangement, while the terpyridine ligand promotes 1,2-acyl/Ni dyotropic rearrangement. This method allows site-selective activation and reorganization of C–C bonds and has been applied for the divergent synthesis of four medicinally relevant fluorine-containing scaffolds from

  通过碳-碳键的切割和重组来改变分子连接性的骨架重排是复杂分子组装中的一种基本而强大的策略。由于缺乏有效的方法来控制不同群体的迁移趋势，实现骨骼重排的可切换选择性一直是一个长期的追求。基于金属的电致重排为应对这一挑战提供了独特的机会。然而，可切换的电致重排仍未探索。在这里，我们表明可以通过修饰金属催化剂上的配体和改变金属的氧化态来控制不同基团的迁移能力来解决这样的问题，从而提供一种配体控制的、可切换的骨架重排策略。实验和密度泛函理论计算研究证明了这种合理的设计。仅当镍 (II) 中间体被还原为更亲核的镍 (I) 物质时，才会发生重排，并且空间位阻iPr PDI 配体促进 1,2-芳基/Ni 易变形重排，而三联吡啶配体促进 1,2-酰基/Ni 易变形重排。该方法允许对 C-C 键进行位点选择性激活和重组，并已应用于从相同起始材料不同合成四种药用相关的含氟支架。