thallium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate | 188019-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thallium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
• 英文别名: Tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boranuide;thallium(1+)
• CAS: 188019-19-4
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*Tl
• 分子量: 1067.6
• InChiKey: AVCAYPZEWXNMDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.83
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thallium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 (η3-allyl)Pd(P-t-Bu3)Br 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到[((η3-allyl)Pd(P-t-Bu3))2(μ-Br)][B(3,5-C6H3(CF3)2)4]
  参考文献：
  名称：

  双核[{（π-C 3 H ^ 5）M（PR 3）} 2（μ-X）]镍和钯Y的配合物†

  摘要：

  双卤化物桥连的π烯丙基络合物{（η 3 -C 3 H ^ 5）M（μ-X）} 2（M =镍，钯; X =氯，溴）的弱配位阴离子的盐铊卤化物抗蚀抽象在非配位CH 2 Cl 2中，Y ＝ PF 6，B（C 6 F 5）4和B {C 6 H 3（CF 3）2 } 4。在大体积的膦的存在下（P我镨3，P吨卜3），或者当2当量的（η 3 -C 3ħ 5）M（PR 3）X与TLY，卤化物离子中的一个被替换，以得到离子的双核反应，单卤化物桥连的络合物[{（η 3 -C 3 H ^ 5）M（PR 3）} 2（μ-X）] Y（M =镍，X = Br的（6，7）; M =钯，X =氯（8，9）和Br（10，11）），其不与进一步TLY反应。Y = Al {OC（CF 3）3 } 4的相应配合物也已经准备好了。另外，已经发现，对于Y ＝ OTf，双核钯络合物而不是镍衍生物也是稳定的。根据NMR，该络合物代表溶液中非对映异构体的混合物。对于[{（η

  DOI：

  10.1021/om050020f
• 作为产物：
  描述：

  、 thallium (I) ethoxide 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到thallium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
  参考文献：
  名称：

  Hughes, Russell P.; Lindner, Danielle C.; Rheingold, Arnold L., Inorganic Chemistry, 1997, vol. 36, p. 1726 - 1727

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  thallium(I) hexafluorophosphate 、 在 thallium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双阴离子五齿配体在第 13 族化学中的应用

  摘要：

  使用五齿四吡唑基吡啶基二硼酸酯 (B 2 Pz 4 Py) 配体可以分离总共 7 个第 13 族配合物，这些配合物已得到充分表征，并且通过单晶 X 射线衍射分析获得了其固态结构。氯化铝 ( 1 ) 和溴化物 ( 2 ) 络合物以及氯化镓 ( 3 ) 和碘化物 ( 4 ) 络合物可通过配体前体 [B 2 Pz 4 LiPyH] 2与六甲基二硅氮化锂的去质子化并随后与铝和三卤化镓。使用氯化铟(I)代替会产生铟(III)双(三甲基甲硅烷基)酰胺络合物5。使用 TlBArF 24和 TlPF 6的组合从铝 (III) 络合物1中提取氯化物，得到相关的氟化铝 (III) 络合物6，同时使用镓 (III) 络合物3产生双核阳离子 PF 2 O 2 -桥联镓( III) 复杂7。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2023.116824

文献信息

• Phosphine interactions with high oxidation state metals
  作者：Kelly E. Aldrich、Brennan S. Billow、Richard J. Staples、Aaron L. Odom

  DOI：10.1016/j.poly.2018.11.027

  日期：2019.2

  have focused on their interactions with low valent transition metals. From these investigations, it is now widely accepted that there are two major electronic interactions between the PE3 ligand and a low valent metal: a σ-donor bond between the metal and phosphorus and a π-acceptor interaction, where the phosphorus accepts electron density from the metal. The π-acceptor interaction is a form of negative

  摘要在化学家的军械库中，膦和相关配体（PE3）是用途最广，研究最深入的一些。这些配体的绝大多数研究都集中在它们与低价过渡金属的相互作用上。从这些研究中，现在已被广泛接受，PE3配体与低价金属之间存在两种主要的电子相互作用：金属与磷之间的σ供体键和π受体相互作用，其中磷接受来自金属。π-受体相互作用是负超共轭的一种形式，这对于吸电子的E基团（例如亚磷酸酯P（OR）3中的E基团）更为重要。在这项研究中，询问了高价过渡金属，铬（VI）和各种不同的PE3配体之间的键合。使用古特曼方法对NCr（NiPr2）2+片段的Lewis酸度进行了定量，发现受体数为100，与高度Lewis酸性的SbCl5相似。使用计算（DFT，自然共振理论）发现，很少讨论的共振形式对于d0金属中心的某些膦很重要。这些替代的共振形式包括负超共轭形式，当芳基或杂原子取代基置于磷原子上时出现，从而导致路易斯酸性金属中心的电子密度增加
• Structural and functional synthetic model of mono-iron hydrogenase featuring an anthracene scaffold
  作者：Junhyeok Seo、Taylor A. Manes、Michael J. Rose

  DOI：10.1038/nchem.2707

  日期：2017.6

  a scaffold-based synthetic approach by which to model mono-iron hydrogenase using an anthracene framework, which supports a biomimetic fac-C,N,S coordination motif to an iron(II) centre. This arrangement includes the biomimetic and organometallic Fe–C σ bond, which enables bidirectional activity reminiscent of the native enzyme: the complex activates H2 under mild conditions, and catalyses C–H hydride

  单铁加氢酶是发现的第三种加氢酶。它的路易斯酸性铁（II）中心促进了H键的杂合裂解，这种非氧化还原H 2活化使其与经过充分研究的双核[FeFe]和[NiFe]氢酶区分开。切割H–H键后，氢化物转移到酶的有机底物H 4 MPT +上，该底物在产甲烷途径中充当CO 2的“载体”。在这里，我们报告了一种基于支架的合成方法，该方法可通过使用蒽骨架模拟单铁氢化酶，该骨架支持仿生的fac - C，N，S配位基团与铁（II）中心。这种安排包括仿生和有机金属Fe– Cσ键，该键使双向活性让人联想到天然酶：该复合物在温和条件下激活H 2，并催化C–H氢化物的提取以及模型基质中H 2的生成。值得注意的是，在类似的带有钳型mer - C，N，S连接的络合物中，未观察到H 2活化或C–H氢化物提取，强调了fac - C，N，S-铁的重要性（II）促进酶样反应性的基序。
• Solution Chemistry of a Water-Soluble η²-H₂ Ruthenium Complex:  Evidence for Coordinated H₂ Acting as a Hydrogen Bond Donor
  作者：Nathaniel K. Szymczak、Lev N. Zakharov、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ja065532f

  日期：2006.12.1

  to participate in intermolecular hydrogen bonding in solution has long been an unresolved issue. Such species are proposed to be key intermediates in numerous important reactions such as the proton-transfer pathway of H2 production by hydrogenase enzymes. We present the synthesis of several new water-soluble ruthenium coordination complexes including an eta2-H2 complex that is surprisingly inert to substitution

  eta2-H2 配体在溶液中参与分子间氢键的能力长期以来一直是一个悬而未决的问题。这些物种被认为是许多重要反应中的关键中间体，例如氢化酶产生 H2 的质子转移途径。我们提出了几种新的水溶性钌配位配合物的合成，包括一种 eta2-H2 配合物，它对水取代具有惊人的惰性。通过使用 NMR 光谱、紫外-可见光谱和监测氢键探针分子的旋转动力学监测 H 键合 Ru-(H2) 配合物的化学位移，实验性地探测了双氢键 (DHHB) 的存在.
• Precursors to dinitrogen reduction: structures and reactivity of trans-[Fe(DMeOPrPE)2(η2-H2)H]+ and trans-[Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+
  作者：Justin L. Crossland、Douglas M. Young、Lev N. Zakharov、David R. Tyler

  DOI：10.1039/b911066f

  日期：——

  trans-[Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+ and trans-[Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+ (DMeOPrPE = 1,2-bis(dimethoxypropylphosphino)ethane) were synthesized and their structures determined by X-ray crystallography. These complexes are important species in a dinitrogen reduction scheme involving protonation of an iron(0) dinitrogen complex to produce ammonia. The rates of substitution of the coordinated H2 and N2 molecules with acetonitrile were monitored in a variety of organic solvents. The coordinated N2 substituted ∼6 times faster than H2, but surprisingly the solvent had little effect on the observed rates. The results suggest that the H2 molecule in trans-[Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+ does not participate in hydrogen bonding to the bulk solvent, as was previously observed in the analogous Ru complex. The deprotonation of trans-[Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+ to yield Fe(DMeOPrPE)2N2 was investigated in the presence of a variety of anions, and it was found that the anion facilitates the reaction through an ion-pairing interaction in which the anion removes electron density from the hydride ligand.

  合成了转- [Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+ 和转- [Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+（DMeOPrPE = 1,2-双（亚甲氧基丙基膦）乙烯），并通过X射线晶体学确定了其结构。这些配合物在氮气还原反应中具有重要作用，该反应涉及对铁(0)氮气配合物的质子化以生成氨。在多种有机溶剂中监测了配位的H2和N2分子与乙腈的取代速率。结果显示，配位的N2的取代速率约为H2的6倍，但令人惊讶的是，溶剂对观察到的速率几乎没有影响。这些结果表明，转- [Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+中的H2分子并未与增量溶剂形成氢键，正如在类似的Ru配合物中观察到的那样。研究了转- [Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+的去质子化反应，生成Fe(DMeOPrPE)2N2，该反应在多种阴离子存在下进行，结果发现，阴离子通过离子配对相互作用促进反应，其中阴离子从氢化配体移除电子密度。
• Accessing Low-Valent Inorganic Cations by Using an Extremely Bulky N-Heterocyclic Carbene
  作者：Matthew M. D. Roy、Paul A. Lummis、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Eric Rivard

  DOI：10.1002/chem.201703215

  日期：2017.8.22

  The extremely bulky N‐heterocyclic carbene (NHC), ITr (ITr=[(HCNCPh3)2C:]) featuring sterically shielding umbrella‐shaped trityl (CPh3) substituents was prepared. This NHC features the highest percent buried volume (%Vbur) to date, and was used to form a thermally stable quasi one‐coordinate thallium(I) cation [ITr‐Tl]+. This TlI adduct and the corresponding lithium complex [ITr⋅Li(OEt2)]+ are versatile

  制备了具有空间屏蔽伞形三苯甲基（CPh 3）取代基的极大体积的N杂环卡宾（NHC）ITr（ITr = [（HCNCPh 3）2 C：]）。该NHC具有迄今为止最高的掩埋体积百分比（％V bur），并用于形成热稳定的准单配位al（I）阳离子[ITr-Tl] +。此铊我加合物和相应的锂络合物[ITR ⋅李（OET 2）] +是通用的用于制备低坐标由预先存在的路由不可访问的无机物质“的所有功能于一个”转移金属化/连接试剂。