1-fluoro-4-(tosylethynyl)benzene | 1402231-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-fluoro-4-(tosylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-[2-(4-Fluorophenyl)ethynylsulfonyl]-4-methylbenzene；1-[2-(4-fluorophenyl)ethynylsulfonyl]-4-methylbenzene
• CAS: 1402231-78-0
• 化学式: C₁₅H₁₁FO₂S
• 分子量: 274.316
• InChiKey: GVOTWBXBROUNRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 1-fluoro-4-(tosylethynyl)benzene 在 乙基溴化镁 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以35%的产率得到5,5-dimethyl-1-(p-fluorophenyl)-1,3-hexadiyne
  参考文献：
  名称：

  乙炔砜与炔基格利雅试剂的镍催化交叉偶联反应：制备不对称1,3-二炔的简便方法

  摘要：

  乙炔砜与炔属格氏试剂的交叉偶联反应是通过使用Ni（acac）2作为催化剂在温和条件下提供不对称的1,3-二炔而没有均偶联副产物来实现的。通过这种方法，可以以中等至良好的收率（59–83％）获得1,4-二芳基-1,3-二炔，而烷基取代的1,3-二炔的收率则较低（30–54％）。 ）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.05.049
• 作为产物：
  描述：

  对氟碘苯 在 叔丁基过氧化氢 、 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-fluoro-4-(tosylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  碘催化亚磺酸钠催化芳基炔酸和芳基乙炔的磺酰化：芳基乙炔砜的合成

  摘要：

  开发了一种高效且普遍适用的芳基炔酸和芳基乙炔与亚磺酸钠的碘催化反应，用于芳基炔属砜的合成。该方法具有以下优点：无金属策略，易于处理的试剂，对官能团的耐受性，广泛的芳基乙炔酸和芳基乙炔，以及易于获得的芳基乙炔砜。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02810

文献信息

• Catalyst- and Oxidant-Free Desulfonative C−P Couplings for the Synthesis of Phosphine Oxides and Phosphonates
  作者：Hong-Mei Guo、Quan-Quan Zhou、Xuan Jiang、De-Qing Shi、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201700886

  日期：2017.12.11

  towards phosphine oxides and phosphonates has been successfully developed through the desulfonative coupling of various sulfones with secondary phosphine oxides and phosphites. This protocol features simple experimental procedures under mild conditions (i. e., catalyst‐ and oxidant‐free, room temperature and open to air). By doing so, a variety of alkynyl, alkenyl and allyl phosphine oxides or phosphonates

  通过各种砜与仲膦氧化物和亚磷酸酯的脱磺偶联，已成功开发了一种有效的，实用的氧化膦和膦酸酯的方法。该协议具有在温和条件下（即无催化剂和氧化剂，室温且对空气开放）的简单实验程序。通过这样做，可以以通常良好的反应效率和选择性（31个实例，最高98％的产率）制备各种炔基，烯基和烯丙基膦氧化物或膦酸酯。
• “Anti-Michael addition” of Grignard reagents to sulfonylacetylenes: synthesis of alkynes
  作者：Francisco Esteban、Lazhar Boughani、José L. García Ruano、Alberto Fraile、José Alemán

  DOI：10.1039/c7ob00783c

  日期：——

  In this work, the addition of Grignard reagents to arylsulfonylacetylenes, which undergoes an “anti-Michael addition”, resulting in their alkynylation under very mild conditions is described. The simplicity of the experimental procedure and the functional group tolerance are the main features of this methodology. This is an important advantage over the use of organolithium at −78 °C that we previously

  在这项工作中，描述了将格氏试剂添加到芳基磺酰基乙炔中，这会经历“反迈克尔加成”，导致它们在非常温和的条件下被炔基化。实验过程的简单性和官能团的耐受性是该方法的主要特征。与我们先前报道的相比，这是在-78°C下使用有机锂的重要优势。此外，还提出了二炔的合成以及在该抗迈克尔反应中显示官能团耐受性的其他实例。
• Electrochemical Sulfonylation of Alkynes with Sulfonyl Hydrazides: A Metal‐ and Oxidant‐Free Protocol for the Synthesis of Alkynyl Sulfones
  作者：Zu‐Yu Mo、Yu‐Zhen Zhang、Guo‐Bao Huang、Xin‐Yu Wang、Ying‐Ming Pan、Hai‐Tao Tang

  DOI：10.1002/adsc.201901607

  日期：2020.5.26

  Herein, an electrochemical oxidative cross‐coupling reaction between terminal alkynes and sulfonylhydrazides has been developed. Tetrabutylammonium iodide is used as the electrolyte and redox medium. The significant advantages of this method are high atom efficiency, functional group tolerance, and transition metal‐ and oxidant‐free conditions. Most of the compounds exhibit good inhibitory activity

  在此，已开发了末端炔烃与磺酰肼之间的电化学氧化交叉偶联反应。碘化四丁基铵用作电解质和氧化还原介质。该方法的显着优势是原子效率高，官能团耐受性高以及无过渡金属和氧化剂的条件。大多数化合物对肿瘤细胞系表现出良好的抑制活性，其中一种化合物可以抑制细胞迁移并诱导HeLa细胞凋亡。
• Electrochemically Enabled Sulfonylation of Alkynes with Sodium Sulfinates
  作者：Xiangtai Meng、Hehua Xu、Xiaoji Cao、Xu-Min Cai、Jinyue Luo、Fei Wang、Shenlin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02341

  日期：2020.9.4

  An electrochemical sulfonylation of alkynes with sodium sulfinates was achieved for the first time at room temperature. Employing this electrolysis strategy, the reaction occurs efficiently under transition-metal-free, external oxidant-free, and base-free conditions and furnishes diverse alkynyl sulfones in satisfactory yield with broad functional group tolerance.

  在室温下首次实现了亚磺酸钠与炔烃的电化学磺酰化反应。采用这种电解策略，该反应可在无过渡金属，无外部氧化剂和无碱的条件下有效地进行，并以令人满意的产率提供宽泛的官能团耐受性的各种炔基砜。
• SOMOphilic Alkynylation of Unreactive Alkenes Enabled by Iron-Catalyzed Hydrogen Atom Transfer
  作者：Binlin Zhao、Tianxiang Zhu、Mengtao Ma、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.3390/molecules27010033

  日期：——

  We report an efficient and practical iron-catalyzed hydrogen atom transfer protocol for assembling acetylenic motifs into functional alkenes. Diversities of internal alkynes could be obtained from readily available alkenes and acetylenic sulfones with excellent Markovnikov selectivity. An iron hydride hydrogen atom transfer catalytic cycle was described to clarify the mechanism of this reaction.

  我们报告了一种有效且实用的铁催化氢原子转移方案，用于将炔属基序组装成功能性烯烃。内炔烃的多样性可以从容易获得的烯烃和炔属砜中获得，具有优异的马尔科夫尼科夫选择性。描述了氢化铁氢原子转移催化循环以阐明该反应的机理。