3,4-di(1-adamantyl)-1,2-dithiete | 147137-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3,4-di(1-adamantyl)-1,2-dithiete
• 英文别名: C2S2(1-adamantyl)2；3,4-Bis(1-adamantyl)dithiete
• CAS: 147137-21-1
• 化学式: C₂₂H₃₀S₂
• 分子量: 358.612
• InChiKey: ZCRXIYLHNISAAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di(1-adamantyl)-1,2-dithiete 在 三乙基硼氢化锂 、 二甲基二氯化锡 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 以37%的产率得到4,5-di(1-adamantyl)-1,2,3-trithiole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  3,4-Di(1-adamantyl)-1,2-dithiete的开环和扩环研究

  摘要：

  用 LiEt3BH 还原 3,4-二(1-金刚烷基)-1,2-二硫醚 (2)，然后用 MeI 处理，得到 (E)-1,2-二(1-金刚烷基)-1,2-双(甲硫基)乙烯(7-E)，产率为87%。7-E的双键部分的构型通过X射线衍射分析确定。用 MeLi 然后用 MeI 处理 2 也以 90% 的产率得到相同的烯烃 7-E，而用 MeLi 处理 2 然后酸化得到热不稳定的 (E)-1,2-二(1-金刚烷基)-2 -甲硫基乙硫醇收率良好。用 LiEt3BH 还原 2，然后用 CS2、SOCl2 和 PhBCl2 处理得到 4,5-二（1-金刚烷基）-1,3-二硫醇-2-硫酮、4,5-二（1-金刚烷基）-1， 2,3-trithiole 2-oxide 和 4,5-di(1-adamantyl)-2-phenyl-1,3,2-dithiaborole 分别以中等收率。在 2 存在下，CuCl(I)-催化的

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1181
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-乙炔基二金刚烷 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 8.0h， 以65%的产率得到3,4-di(1-adamantyl)-1,2-dithiete
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 1,2-Dithietes and 1,2-Dithioxo Compounds Stabilized by Buttressing and Resonance Effects, Respectively, by Sulfuration of Alkynes with Elemental Sulfur

  摘要：

  用元素硫对一系列炔烃进行硫化反应进行了研究。带有高度庞大取代基的炔烃，2,2,5,5-四甲基-3-己炔(6a)、1,2-双(1-金刚烷基)乙炔(6b)、3,3-二甲基-1-苯基-1-丁炔(6c)和1-(1-金刚烷基)-2-苯乙炔(6d)，与硫反应得到相应的稳定1,2-二硫杂环己烯7a—d，产率为46—65%。取代基较少的炔烃与硫反应得到1,4-二硫杂苯和噻吩作为最终产物，这些产物由初始产物1,2-二硫杂环己烯通过其互变异构化形成相应的1,2-二硫氧化物得到，而极其拥挤的炔烃即使在强制条件下也无法与硫反应。另一方面，典型的富电子炔烃亚胺，1-二乙氨基-2-苯硫乙炔(6o)、1-二乙氨基-2-苯硒乙炔(6p)和四乙基乙炔二胺(6q)，在较温和的条件下被硫化得到共振稳定的1,2-二硫氧化物19o—q作为主要产物。讨论了1,2-二硫杂环己烯、1,2-二硫氧化物和其他产物的形成机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.623

文献信息

• m-chloroperbenzoic acid oxidation of 1,2-dithietes: First synthesis and characterization of 1,2-dithiete s-oxides and ethane-1,2-dithione S,S′-Dioxides (α-Disulfines)
  作者：Juzo Nakayama、Ayako Mizumura、Yoshinobu Yokomori、Adolf Krebs、Karin Schütz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01834-5

  日期：1995.11

  Oxidation of 1,2-dithietes with 1 equiv of MCPBA gives the corresponding 1,2-dithiete S-oxides, while oxidation with more than 2 equiv of MCPBA affords three geometrical isomers of ethane-1,2-dithione S.S′-dioxides (α-disulfines) with opening of the four-membered ring.

  1,2- dithietes与1个当量的MCPBA氧化得到相应的1,2- dithiete小号-oxides，而具有2个以上当量的MCPBA，得到氧化乙烷-1,2-二硫酮三个几何异构体SS' -dioxides（ α-二硫键，四元环开环。
• Reactions of acetylenes, possessing bulky alkyl substituents, with S2Cl2. Unexpected formation of α-oxothioketones, thiirene 1-oxides, and 1,2-dithietes
  作者：Juzo Nakayama、Kenta Takahashi、Toshiaki Watanabe、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01475-1

  日期：2000.10

  The reaction of di-t-butylacetylene with S2Cl2, followed by purification with silica-gel column chromatography, gave 2,2,5,5-tetramethyl-4-oxo-3-hexanethione (4a) (37%) and 2,3-di-t-butylthiirene 1-oxide (5a) (10%), which were formed by hydrolysis of the initial product, 2,3-di-t-butyl-2,3-dichloroepisulfide (3a). The same work-up of the reaction mixture of di(1-adamantyl)acetylene with S2Cl2 provided

  二叔丁基乙炔与S 2 Cl 2的反应，然后用硅胶柱色谱纯化，得到2,2,5,5-四甲基-4-氧代-3-己硫酮（4a）（37％）和2,3-二吨-butylthiirene 1-氧化物（5A）（10％），这是由初始产品的水解，2,3-二-形成吨丁基-2,3- dichloroepisulfide（3A）。对二（1-金刚烷基）乙炔与S 2 Cl 2的反应混合物进行相同的处理后，得到了2-氧代乙硫酮（4b）（4–33％），噻吩1-氧化物（5b）（8–27％）和1,2-二硫（9b）（3–21％）。2,2,5,5,6,6,9,9-八甲基-3,7-癸二炔（1c）与S 2 Cl 2的反应提供了4 H，5 H -thiepin（12）作为唯一产物收率达99％。
• Synthesis and Characterization of Aliphatic α-Dithiones, Di(1-adamantyl)- and Di-<i>tert</i>-butylethanedithiones
  作者：Yutaka Ono、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1021/ja0371496

  日期：2003.10.1

  2,3-Di(1-adamantyl)thiirene 1-oxide quickly reacted with Lawesson's reagent in CH2Cl2 at room temperature to provide di(1-adamantyl)ethanedithione (1) as thermally labile, violet crystals in 20% isolated yield. The use of CS2 as the solvent gave 1 in 46% isolated yield. The reaction in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate furnished dimethyl 4,5-di(1-adamantyl)-2,3-thiophenedicarboxylate

  2,3-二（1-金刚烷基）硫茚1-氧化物在室温下与劳森试剂在 CH2Cl2 中快速反应，以 20% 的分离产率提供二（1-金刚烷基）乙二硫酮 (1) 作为热不稳定的紫色晶体。使用 CS2 作为溶剂得到 1，分离产率为 46%。在乙炔二甲酸二甲酯存在下的反应以51%的产率提供4,5-二(1-金刚烷基)-2,3-噻吩二甲酸二甲酯。在实验观察的基础上提出了形成 1 的初步机制。基于光谱数据（NMR、质量、IR、拉曼和UV/vis）和DFT计算表征了1的结构。1 重排为 3,4-di(1-adamantyl)-1,2-dithiete，动力学参数为 DeltaH = 17.6 +/- 0.2 kcal mol-1，DeltaS = -23.0 +/- 0.7 cal K-1 mol- 1，DeltaG = 24.4 +/- 0.4 kcal mol-1。
• A convenient synthesis of 1,2-dithietes and α-dithiocarbonyl compounds by sulfuration of acetylenic compounds
  作者：Juzo Nakayama、Keun Soo Choi、Isao Akiyama、Masamatsu Hoshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60071-0

  日期：1993.1

  Di-tert-butyl-, di-1-adamantyl-, 1-(1-adamantyl)-2-tert-butyl-, and 1-(1-adamantyl)-2-phenylacetylenes react with elemental sulfur to afford the corresponding 1,2-dithietes in 46-65% yields, while 1-N,N-diethylamino-2-phenylthio-, 1-N,N-diethylamino-2-phenylseleno-, and bis(N,N-diethylamino)acetylenes react with sulfur to give the corresponding alpha-dithiocarbonyl compounds in 18-74% yields.