1,1'-乙炔基二金刚烷 | 61417-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 1,1'-乙炔基二金刚烷
• 英文名称: 1,2-di-(1-adamantyl)ethyne
• 英文别名: bis(1-adamantyl)acetylene；bis-1-adamantyl acetylene；di(1-adamantyl)acetylene；di-(1-adamantanyl)ethyne；di-1-adamantylacetylene；bis(1-adamantyl)ethyne；1,1'-(Ethyne-1,2-diyl)di(tricyclo[3.3.1.1~3,7~]decane)；1-[2-(1-adamantyl)ethynyl]adamantane
• CAS: 61417-19-4
• 化学式: C₂₂H₃₀
• 分子量: 294.48
• InChiKey: DIFPLYVMVDULCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-乙炔基二金刚烷 在 二氯化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(E)-2,3-di-(1-adamantyl)-2,3-dichlorothiirane
  参考文献：
  名称：

  噻吩1-氧化物的简便合成

  摘要：

  带有两个庞大的烷基取代基的乙炔（1）与二氯化硫（ClSCl）反应，几乎定量得到2,3-二烷基-2,3-二氯噻喃（2）。粗产物2的碱水解导致形成基于1的68-90％的噻吩1-氧化物（3），从而提供了3的便利合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00646-3
• 作为产物：
  描述：

  2,3-Bis(1-adamantyl)cycloprop-2-en-1-one 生成 1,1'-乙炔基二金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Stetter,H.; Becker,G., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1976, p. 1992 - 1996

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ring-Opening and Ring-Expansion Study of 3,4-Di(1-adamantyl)-1,2-dithiete
  作者：Juzo Nakayama、Nobuo Masui、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii

  DOI：10.1246/bcsj.71.1181

  日期：1998.5

  acidification afforded thermally labile (E)-1,2-di(1-adamantyl)-2-methylthioethenethiol in a good yield. Reduction of 2 with LiEt3BH followed by treatment with CS2, SOCl2, and PhBCl2 gave 4,5-di(1-adamantyl)-1,3-dithiole-2-thione, 4,5-di(1-adamantyl)-1,2,3-trithiole 2-oxide, and 4,5-di(1-adamantyl)-2-phenyl-1,3,2-dithiaborole, respectively, in moderate yields. The CuCl(I)-catalyzed decomposition of Ph2CN2

  用 LiEt3BH 还原 3,4-二(1-金刚烷基)-1,2-二硫醚 (2)，然后用 MeI 处理，得到 (E)-1,2-二(1-金刚烷基)-1,2-双(甲硫基)乙烯(7-E)，产率为87%。7-E的双键部分的构型通过X射线衍射分析确定。用 MeLi 然后用 MeI 处理 2 也以 90% 的产率得到相同的烯烃 7-E，而用 MeLi 处理 2 然后酸化得到热不稳定的 (E)-1,2-二(1-金刚烷基)-2 -甲硫基乙硫醇收率良好。用 LiEt3BH 还原 2，然后用 CS2、SOCl2 和 PhBCl2 处理得到 4,5-二（1-金刚烷基）-1,3-二硫醇-2-硫酮、4,5-二（1-金刚烷基）-1， 2,3-trithiole 2-oxide 和 4,5-di(1-adamantyl)-2-phenyl-1,3,2-dithiaborole 分别以中等收率。在 2 存在下，CuCl(I)-催化的
• A Convenient Synthesis of 1,2-Dithietes and 1,2-Dithioxo Compounds Stabilized by Buttressing and Resonance Effects, Respectively, by Sulfuration of Alkynes with Elemental Sulfur
  作者：Keun Soo Choi、Isao Akiyama、Masamatsu Hoshino、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.66.623

  日期：1993.2

  Sulfuration of a series of alkynes by elemental sulfur was investigated. Alkynes carrying highly bulky substituents, 2,2,5,5-tetramethyl-3-hexyne (6a), 1,2-di-(1-adamantyl)ethyne (6b), 3,3-dimethyl-1-phenyl-1-butyne (6c), and 1-(1-adamantyl)-2-phenylethyne (6d), reacted with sulfur to give the corresponding stable 1,2-dithietes 7a—d in 46—65% yields. Less hindered alkynes reacted with sulfur to afford 1,4-dithiins and thiophenes as the final products which were derived from the initial products, 1,2-dithietes, via their tautomerization to the corresponding 1,2-dithioxo compounds, while extremely congested alkynes failed to react with sulfur even under forcing conditions. On the other hand, ynamines, a typical electron-rich alkyne, 1-diethylamino-2-phenylthioethyne (6o), 1-diethylamino-2-phenylselenoethyne (6p), and tetraethylethynediamine (6q) were sulfurated under milder conditions to afford resonance-stabilized 1,2-dithioxo compounds 19o—q as the principal products. Mechanism of the formation of 1,2-dithietes, 1,2-dithioxo compounds, and other products is discussed.

  用元素硫对一系列炔烃进行硫化反应进行了研究。带有高度庞大取代基的炔烃，2,2,5,5-四甲基-3-己炔(6a)、1,2-双(1-金刚烷基)乙炔(6b)、3,3-二甲基-1-苯基-1-丁炔(6c)和1-(1-金刚烷基)-2-苯乙炔(6d)，与硫反应得到相应的稳定1,2-二硫杂环己烯7a—d，产率为46—65%。取代基较少的炔烃与硫反应得到1,4-二硫杂苯和噻吩作为最终产物，这些产物由初始产物1,2-二硫杂环己烯通过其互变异构化形成相应的1,2-二硫氧化物得到，而极其拥挤的炔烃即使在强制条件下也无法与硫反应。另一方面，典型的富电子炔烃亚胺，1-二乙氨基-2-苯硫乙炔(6o)、1-二乙氨基-2-苯硒乙炔(6p)和四乙基乙炔二胺(6q)，在较温和的条件下被硫化得到共振稳定的1,2-二硫氧化物19o—q作为主要产物。讨论了1,2-二硫杂环己烯、1,2-二硫氧化物和其他产物的形成机理。
• [1 + 2] Cycloadditions of Sulfur Monoxide (SO) to Alkenes and Alkynes and [1 + 4] Cycloadditions to Dienes (Polyenes). Generation and Reactions of Singlet SO?
  作者：Juzo Nakayama、Yumi Tajima、Piao Xue-hua、Yoshiaki Sugihara

  DOI：10.1021/ja072044e

  日期：2007.6.13

  generation of SO under mild conditions. Thus, the SO generated underwent [1 + 2] cycloadditions to a series of alkenes and alkynes to produce thiirane oxides and thiirene 1-oxides, respectively, providing new syntheses of the sulfur-containing three-membered heterocycles. The SO also reacted with a variety of cyclic and acyclic dienes to give the corresponding 2,5-dihydrothiophene 1-oxides.

  Diels-Alder 加合物由 3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物和乙炔二甲酸二甲酯产生，在室温下自发地挤出一氧化硫 (SO)，是一种在温和条件下生成 SO 的新方法。因此，生成的 SO 与一系列烯烃和炔烃进行 [1 + 2] 环加成反应，分别生成硫杂环丁烷氧化物和硫杂环丙烷 1-氧化物，为含硫三元杂环的合成提供了新的思路。SO 还与各种环状和非环状二烯反应生成相应的 2,5-二氢噻吩 1-氧化物。
• Organophosphorus Compounds, Part 146* Imidovanadium(V) Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. Synthesis and Reactivity of 3-Aza-l,2,4,6-tetraphospha-quadricyclanes
  作者：Christoph Peters、Frank Tabellion、Anja Nachbauer、Uwe Fischbeck、Fritz Preuss、Manfred Regitz

  DOI：10.1515/znb-2001-0915

  日期：2001.9.1

  The Lewis base adducts of imidovanadium(V) compounds 5a,b undergo chemoselective cyclooligomerization reactions with the kinetically stabilized phosphaalkynes 4a-e to furnish the azatetraphosphaquadricyclanes 6a-f with incorporation of the imido fragment. The reactivity of this novel class of heteropolycyclic compounds has been examined exemplarily for compound 6a. Complexation of one and two phosphorus

  亚胺钒 (V) 化合物 5a、b 的路易斯碱加合物与动力学稳定的磷炔 4a-e 进行化学选择性环低聚反应，以提供掺入亚胺片段的氮杂四磷四环烷 6a-f。这种新型杂多环化合物的反应性已针对化合物 6a 进行了示例性检查。一个和两个磷原子的络合是通过与九羰基二铁或五羰基钨-THF 络合物反应形成过渡金属化合物 17-20 来实现的。6a 与磺酰叠氮化物 21ac 的反应提供了 Staudinger 产物 22a-c。6a 与两当量的甲苯磺酰叠氮化物的反应给出了令人惊讶的结果。没有实现导致对称产物的双重络合，并且得到化合物23，其中一个二膦环的两个磷原子被官能化。在 6a 与不含路易斯碱的亚胺钒 (V) 物种 15a 的反应中观察到 6a 中 P/P 键的氧化裂解以提供产物 24。
• m-chloroperbenzoic acid oxidation of 1,2-dithietes: First synthesis and characterization of 1,2-dithiete s-oxides and ethane-1,2-dithione S,S′-Dioxides (α-Disulfines)
  作者：Juzo Nakayama、Ayako Mizumura、Yoshinobu Yokomori、Adolf Krebs、Karin Schütz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01834-5

  日期：1995.11

  Oxidation of 1,2-dithietes with 1 equiv of MCPBA gives the corresponding 1,2-dithiete S-oxides, while oxidation with more than 2 equiv of MCPBA affords three geometrical isomers of ethane-1,2-dithione S.S′-dioxides (α-disulfines) with opening of the four-membered ring.

  1,2- dithietes与1个当量的MCPBA氧化得到相应的1,2- dithiete小号-oxides，而具有2个以上当量的MCPBA，得到氧化乙烷-1,2-二硫酮三个几何异构体SS' -dioxides（ α-二硫键，四元环开环。