1-(mesyloxy)-3-trans-pentene | 120173-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(mesyloxy)-3-trans-pentene
• 英文别名: (E)-pent-3-en-1-yl methanesulfonate；(E)-3-penten-1-yl mesylate；(3E)-pent-3-en-1-yl mesylate；(E)-3-penten-1-ol methanesulfonate；(E)-3-penten-1-yl methanesulfonate；(E)-3-pentenyl methanesulfonate；pent-3-enyl methanesulfonate；(E)-pent-3-en-1-yl mesylate；[(E)-pent-3-enyl] methanesulfonate
• CAS: 120173-92-4
• 化学式: C₆H₁₂O₃S
• 分子量: 164.225
• InChiKey: VEZLDXYDWFZFNA-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(mesyloxy)-3-trans-pentene 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 5-Methyl-4-(2-methylsulfanyl-ethyl)-2-trimethylsilanyl-cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  定向的 Pauson-Khand 反应

  摘要：

  钴介导的烯烃、炔烃和一氧化碳共环化的区域选择性已被证明是通过使用一个软原子（硫或氮）来指导的，硫或氮通过碳链连接到烯烃伙伴上。来自同位烯丙基位置的方向比来自烯丙基或双烯丙基位置的方向更有效。提出了一个基本原理来解释这一观察结果。研究了不同烷基对硫和氮的影响以及其他修饰

  DOI：

  10.1021/ja00005a038
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.67h， 生成 1-(mesyloxy)-3-trans-pentene
  参考文献：
  名称：

  一种2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯顺反异构体 的制备方法

  摘要：

  本发明涉及结构式如所下所示的2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯顺反异构体的制备方法：该方法步骤：丙醛和丙二酸通过Knoevenagel缩合得到(E)-3-戊烯酸，用氢化锂铝还原得到(E)-3-戊烯-1-醇，然后与甲磺酰氯反应得到(E)-3-戊烯-1-醇甲磺酸酯，三步反应总产率24％；(E)-3-戊烯-1-醇甲磺酸酯用双氧水、甲酸氧化，在碱性条件下关环得到trans-2-甲基-3-羟基四氢呋喃，将羟基转化为甲磺酸酯后与硫代醋酸反应，得到cis-2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯，三步反应总产率61％；(E)-3-戊烯-1-醇甲磺酸酯用高锰酸钾氧化得到cis-2-甲基-3-羟基四氢呋喃，将羟基转化为甲磺酸酯后与硫代醋酸反应，得到trans-2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯，三步反应总产率63％。

  公开号：

  CN103588737B

文献信息

• Stereoselective Alkene Isomerization over One Position
  作者：Casey R. Larsen、Douglas B. Grotjahn

  DOI：10.1021/ja3036477

  日期：2012.6.27

  Although controlling both the position of the double bond and E:Z selectivity in alkene isomerization is difficult, 1 is a very efficient catalyst for selective mono-isomerization of a variety of multifunctional alkenes to afford >99.5% E-products. Many reactions are complete within 10 min at room temperature. Even sensitive enols and enamides susceptible to further reaction can be generated. Catalyst

  尽管在烯烃异构化中控制双键的位置和 E:Z 选择性很困难，但 1 是一种非常有效的催化剂，可用于多种多功能烯烃的选择性单异构化，以提供 >99.5% 的 E 产物。许多反应在室温下 10 分钟内完成。甚至可以生成对进一步反应敏感的敏感烯醇和烯酰胺。可以使用 0.01-0.1 mol% 范围内的催化剂负载量。二烯丙基醚产物的 E-to-Z 异构化速度仅为其形成速度的 <10(-6) 倍，显示出极高的动力学选择性 1。
• Preparation and Odour of <i>Cis</i>- and <i>Trans</i>-2-Methyltetrahydrofuran-3-Thiol Acetates
  作者：Yifeng Dai、Baoguo Sun、Shaoxiang Yang、Yongguo Liu、Hongyu Tian、Junqiang Shao

  DOI：10.3184/174751914x13942064030180

  日期：2014.4

  (E)-3-penten-1-ol was converted into trans- or cis-2-methyl-3-hydroxytetrahydrofuran by oxidation with H2O2 and HCOOH or with KMnO4. cis- or trans-2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol acetate was prepared by mesylation and an SN2 nucleophilic substitution with AcSH from trans- or cis-2-methyl-3-hydroxytetrahydrofuran respectively. The configuration of the products was confirmed by their synthesis. Olfactory evaluation

  报道了从 (E)-3-penten-1-ol 制备顺式和反式-2-甲基四氢呋喃-3-硫醇乙酸酯。(E)-3-penten-1-ol 的甲磺酸酯通过用 H2O2 和 HCOOH 或用 KMnO4 氧化转化为反式或顺式-2-甲基-3-羟基四氢呋喃。顺式或反式-2-甲基四氢呋喃-3-硫醇乙酸酯分别通过甲磺酰化和 SN2 与 AcSH 从反式或顺式-2-甲基-3-羟基四氢呋喃的亲核取代制备。产物的构型通过它们的合成得到证实。顺式和反式-2-甲基四氢呋喃-3-硫醇乙酸酯的嗅觉评估表明气味特征和强度存在一些差异。
• Selective Long-Distance Isomerization of Terminal Alkenes via Nondissociative Chain Walking
  作者：Yuya Yamasaki、Takaaki Kumagai、Shota Kanno、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01288

  日期：2018.8.17

  Selective long-distance isomerization of terminal alkenes to silyl enol ethers proceeded via nondissociative chain walking using phenanthroline palladium catalysts. Notable features achieved taking advantage of the nondissociative chain walking mechanism include high efficiency obtained regardless of the chain length, high chemoselectivity toward terminal alkenes over internal ones, and retention of

  末端烯烃向甲硅烷基烯醇醚的选择性长距离异构化是通过使用菲咯啉钯催化剂的非解离链走进行的。利用非解离链行走机制获得的显着特征包括无论链长如何都获得了高效率，相对于内部烯烃对末端烯烃的高化学选择性以及在烷基链上保留了立体中心的立体构型。
• A Bulky Chiral N‐Heterocyclic Carbene Nickel Catalyst Enables Enantioselective C−H Functionalizations of Indoles and Pyrroles
  作者：Johannes Diesel、Daria Grosheva、Shota Kodama、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201904774

  日期：2019.8.5

  An enantioselective nickel(0)‐catalyzed C−H functionalization of indoles and pyrroles that does not require the typical Lewis basic directing groups is disclosed. The reaction provides access to valuable tetrahydropyridoindoles and tetrahydroindolizines in high yields and enantioselectivity under mild reaction conditions. The process is characterized by a clear endo‐cyclization preference to yield

  公开了对映体选择性镍（0）催化的吲哚和吡咯的CH官能化，不需要典型的Lewis碱性指导基团。该反应提供了在温和的反应条件下高收率和对映选择性的有价值的四氢吡啶并吲哚和四氢吲哚并。该方法的特征在于通过一个明确的内切-cyclization偏好以得到所寻求的六元环的产品。环化中活化和选择性成功的关键是开发具有巨大侧翼基团的新型手性SIPr卡宾配体类似物。
• Electrophilic Sulfur Reagent Design Enables Directed <i>syn</i>-Carbosulfenylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zi-Qi Li、Yilin Cao、Taeho Kang、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.1c13252

  日期：2022.4.27

  A multi-component approach to structurally complex organosulfur products is described via the nickel-catalyzed 1,2-carbosulfenylation of unactivated alkenes with organoboron nucleophiles and tailored organosulfur electrophiles. The key to the development of this transformation is the identification of a modular N-alkyl-N-(arylsulfenyl)arenesulfonamide family of sulfur electrophiles. Tuning the electronic

  通过镍催化的未活化烯烃与有机硼亲核试剂和定制的有机硫亲电试剂的 1,2-羰基化，描述了一种结构复杂的有机硫产品的多组分方法。开发这种转化的关键是鉴定硫亲电子试剂的模块化N-烷基-N- (芳基亚磺基)芳基磺酰胺家族。通过计算研究检查，调整这些试剂中离去基团的电子和空间特性可控制途径选择性，有利于三组分偶联和抑制副反应。独特的syn-立体选择性不同于传统的涉及硫杂鎓离子中间体的亲电子硫基转移过程，它源于定向的芳基镍 (I) 迁移插入机制，正如通过反应动力学和对照实验所阐明的那样。一系列单齿、弱配位的天然导向基团（包括磺胺、醇、胺、酰胺和氮杂杂环）促进了反应性和区域选择性。