morpholinodiphenylphosphine oxide | 55025-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: morpholinodiphenylphosphine oxide
• 英文别名: 4-Diphenylphosphorylmorpholine
• CAS: 55025-89-3
• 化学式: C₁₆H₁₈NO₂P
• 分子量: 287.298
• InChiKey: HUHHKPLCTJIREX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  morpholinodiphenylphosphine oxide 在 potassium fluoride 、 草酰氯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氧化膦的脱氧氟化：氟化有机磷（V）化合物的一般路线及以后。

  摘要：

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202010943
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 2,4-二硝基苯基二苯基膦酸酯 在 盐酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 morpholinodiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Y取代的苯基二苯基次膦酸酯和苯甲酸酯的氨解：亲电中心从C O到P O的修饰作用

  摘要：

  对于Y-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1a - j）和苯甲酸酯（2a - i）的氨解反应，已经研究了将亲电子中心从CO修饰为PO的反应和反应机理。次膦酸酯1a - j的反应性低于苯甲酸酯2a - i。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与脂环族仲胺的反应生成了一个线性的布朗斯台德图，βnuc值为0.38，而相应的2,4-二硝基苯基苯甲酸酯（2a））得出弯曲的Brønsted型图。类似地，线性布朗斯台德型情节与β LG得到的-0.66值的反应中1A - Ĵ用哌啶，而相应的反应2A -我给了一个弯曲的布朗斯台德型曲线。1a - j反应的线性布朗斯台德型图已被认为是协调机制的证据，而2a − i反应的弯曲布朗斯台德型图已被认为表明速率确定步骤的变化。逐步机制。1b − j反应的哈米特图表现出与σ相关性差-常数（- [R 2 = 0.962），但略微更好的相关性与σ ø（- [R 2 = 0.98

  DOI：

  10.1021/jo061308x

文献信息

• Direct conversion of secondary phosphine oxides and<i>H</i>-phosphinates with [Di(acyloxy)iodo]benzenes to phosphinic and phosphonic amides
  作者：Anna Hubacz、Slawomir Makowiec

  DOI：10.1002/hc.20514

  日期：——

  process plays a main role leading to the formation of carboxylic amides through mixed phosphoric–carboxylic anhydride, and also in the low concentration of amines, tetrahydrofuran effectively competes with the amines in the nucleophilic attack on the acylating intermediates. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 20:81–86, 2009; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)

  [二(酰氧基)碘]苯与仲氧化膦或H-次膦酸盐在伯胺或仲胺存在下的反应允许人们在一锅法中获得次膦酸或膦酸酰胺。我们利用强酰化系统 DAIB/R2P(O)H 对胺进行膦酰化。然而，反应机制是多途径的，并且导致次膦酸或膦酸酰胺的产率适中。当胺的浓度低时，分子间过程起主要作用，导致通过混合磷酸-羧酸酐形成羧酰胺，而且在低浓度的胺中，四氢呋喃有效地与胺竞争亲核攻击酰化中间体。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:81–86, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20514
• Practical Synthesis of Phosphinic Amides/Phosphoramidates through Catalytic Oxidative Coupling of Amines and P(O)−H Compounds
  作者：Chen Tan、Xinyuan Liu、Huanxin Jia、Xiaowen Zhao、Jian Chen、Zhiyong Wang、Jiajing Tan

  DOI：10.1002/chem.201904237

  日期：2020.1.16

  Herein, we report a highly efficient ZnI2 -triggered oxidative cross-coupling reaction of P(O)-H compounds and amines. This operationally simple protocol provides unprecedented generic access to phosphinic amides/phosphoramidate derivatives in good yields and short reaction time. Besides, the reaction proceeds under mild conditions, which avoids the use of hazardous reagents, and is applicable to scale-up

  在本文中，我们报告了P​​（O）-H化合物与胺类的高效ZnI2触发的氧化交叉偶联反应。该操作简单的方案以高收率和较短的反应时间提供了对次膦酰胺/氨基磷酸酯衍生物的空前通用访问。此外，该反应在温和的条件下进行，避免了使用有害试剂，并且适用于按比例放大的合成以及药物分子的后期功能化。立体特异性偶联也可以从容易获得的光学富集的P（O）-H化合物中获得。
• 光诱导碘催化Ather ton-Todd反应合成有机磷 化合物的方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN108864183B

  公开（公告）日：2020-11-03

  本发明属于有机合成技术领域，公开了一种光诱导碘催化Atherton‑Todd反应合成有机磷化合物的方法，包括以下步骤：式II所示化合物与亲核试剂在二氯甲烷溶剂、氧气气氛中，在卤化试剂I2作用、室温光照条件下反应24h，洗涤，干燥，分离，纯化得到式I所示的有机磷化合物。本发明相比传统的Atherton‑Todd反应，不需要金属催化，不需要加入碱，替代了金属、高温和强碱等反应环境，在室温光照条件下即可催化多种底物合成一系列有机磷化合物，具有很好的普适性，并且反应时间短，所得产物的产率较高。
• Efficient electrosynthesis of phosphinic amides via oxidative cross-coupling between N–H/P–H
  作者：Yukang Wang、Peng Qian、Ji-Hu Su、Yanan Li、Meixiang Bi、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/c7gc01989k

  日期：——

  A facile and efficient approach to phosphinic amides was developed from diarylphosphine oxides and amines via electrosynthesis. A variety of phosphinic amides were obtained in one step with good to excellent yields under mild and metal-free conditions. The corresponding mechanism was investigated.

  由二芳基膦氧化物和胺经电合成开发了一种简便有效的次膦酰胺方法。在温和和无金属的条件下，一步获得了多种次膦酰胺，并具有良好或优异的收率。研究了相应的机制。
• Twofold C−H Activation‐Based Enantio‐ and Diastereoselective C−H Arylation Using Diarylacetylenes as Rare Arylating Reagents
  作者：Panjie Hu、Lingheng Kong、Fen Wang、Xiaolin Zhu、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202106871

  日期：2021.9.6

  axial chirality. This twofold C−H activation reaction stays contrast to the previously explored Miura–Satoh type 1:2 coupling of arenes and alkynes in terms of chemoselectivity and proceeded under mild conditions with the alkyne acting as a rare arylating reagent. Both C−H activation events are stereo-determining and are under catalyst control, with the 2nd C−H activation being diastereo-determining in

  CH 键活化已被确立为一种获得轴向手性联芳基的有吸引力的策略，最直接的方法是芳烃的直接 C-H 芳基化。然而，芳基化源仅限于几类反应性和体积大的试剂。本文报道了铑催化的二芳基次膦酰胺和二芳基乙炔的 1:2 偶联，用于对映选择性和非对映选择性构建具有中心和轴手性的联芳基。这种双重 CH 活化反应与之前探索的 Miura-Satoh 型 1:2 芳烃和炔烃在化学选择性方面的偶联形成对比，并且在温和条件下进行，炔烃作为稀有的芳基化试剂。两个 CH 活化事件都是立体决定的并且受催化剂控制，第二个CH 激活以远程方式非对映确定。主要和副产物的立体化学分析表明初始 CH 活化-去对称化过程具有适度的对映选择性。然而，次要的 ( R ) 铑乙烯基中间体在不希望的质子分解中更容易消耗，最终导致主要产物的高对映选择性和非对映选择性。