2,4-二硝基苯基二苯基膦酸酯 | 75599-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-二硝基苯基二苯基膦酸酯
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate
• 英文别名: 1-Diphenylphosphoryloxy-2,4-dinitrobenzene
• CAS: 75599-76-7
• 化学式: C₁₈H₁₃N₂O₆P
• 分子量: 384.285
• InChiKey: QANONZALYKCGMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  545.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯基二苯基膦酸酯 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 二苯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  Cevasco, Giorgio; Thea, Sergio, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 5, p. 1103 - 1106

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 氧气 作用下， 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,4-二硝基苯基二苯基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  Solvation and catalysis in displacement at phosphorus. Reaction of imidazole and benzoate ion with p-nitrophenyl and 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00314a009

文献信息

• Aminolysis of X-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates: Effect of Amine Nature on Reactivity and Transition-State Structure
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han、Young-Hee Shin

  DOI：10.1021/jo900219t

  日期：2009.4.17

  the reactions of 1a with secondary amines (βnuc = 0.38) and for those of 1a−i with piperidine (βlg = −0.66) but typical for reactions that proceed through a concerted mechanism. It has been concluded that aminolysis of 1a−i proceed through a concerted mechanism and the nature of amines does not affect the reaction mechanism. However, the reactions with primary amines have been suggested to proceed through

  据报道，动力学研究表明，在25.0±0.1℃下，将80摩尔％H 2 O / 20摩尔％二甲基亚砜中的X-取代苯基二苯基次膦酸酯（1a-i）进行氨解。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与伯胺反应的布朗斯台德图与βnuc = 0.53呈线性关系。的反应中1A-I与乙胺也导致与β的线性布朗斯台德型情节LG = -0.81。这些βnuc和βlg值比先前报道的1a与仲胺的反应（βnuc = 0.38）和1a−i的值稍大。与哌啶（βlg = -0.66），但通常用于通过协调机制进行的反应。已经得出的结论是1a-i的氨解通过协同机制进行，并且胺的性质不影响反应机理。然而，已经建议在较大的βnuc和βlg值的基础上，与伯胺的反应通过较晚的过渡态（即，过渡态中更多的键形成和键断裂）进行。1a-i与乙胺的反应的Yukawa-Tsuno图在ρ= 2.24和r时表现出极好的线性相关性，这进一步支持了这种协调的机理。=
• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates and Benzoates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from CO to PO
  作者：Ik-Hwan Um、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/jo061308x

  日期：2006.9.1

  stepwise mechanism. The Hammett plot for the reactions of 1b−j exhibited a poor correlation with σ- constants (R2 = 0.962) but slightly better correlation with σo (R2 = 0.986). However, the Yukawa−Tsuno plot for the same reactions resulted in an excellent correlation (R2 = 0.9993) with an r value of 0.30. The aminolysis of 1a−j has been suggested to proceed through a concerted mechanism with an early

  对于Y-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1a - j）和苯甲酸酯（2a - i）的氨解反应，已经研究了将亲电子中心从CO修饰为PO的反应和反应机理。次膦酸酯1a - j的反应性低于苯甲酸酯2a - i。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与脂环族仲胺的反应生成了一个线性的布朗斯台德图，βnuc值为0.38，而相应的2,4-二硝基苯基苯甲酸酯（2a））得出弯曲的Brønsted型图。类似地，线性布朗斯台德型情节与β LG得到的-0.66值的反应中1A - Ĵ用哌啶，而相应的反应2A -我给了一个弯曲的布朗斯台德型曲线。1a - j反应的线性布朗斯台德型图已被认为是协调机制的证据，而2a − i反应的弯曲布朗斯台德型图已被认为表明速率确定步骤的变化。逐步机制。1b − j反应的哈米特图表现出与σ相关性差-常数（- [R 2 = 0.962），但略微更好的相关性与σ ø（- [R 2 = 0.98
• Aminolyses of Aryl Diphenylphosphinates and Diphenylphosphinothioates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from PO to PS
  作者：Ik-Hwan Um、Kalsoom Akhtar、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1021/jo070171n

  日期：2007.5.1

  small degree of bond fission. Reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinothioate (2a) with alicyclic secondary amines result in a good linear Brønsted-type plot with βnuc = 0.52, implying that the reactions proceed through a concerted mechanism. The βnuc value determined for the reactions of 2a is slightly larger than that reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate

  动力学研究报道了芳基二苯基硫代磷酸酯（2a - i）的氨解。所述phosphinothioates 2A -我比芳diphenylphosphinates反应性更低（1A -我），的氧类似物2A -我，无论离开芳氧基或攻击胺的碱度。2b - i与哌啶反应的Yukawa-TSuno图显示了良好的线性，且r值较小（r＝ 0.28），表明离去基团在速率确定步骤离去，键裂的程度很小。2，4-二硝基苯基二苯基硫代磷酸酯（2a）与脂环族仲胺的反应产生良好的线性布朗斯台德型图，βnuc = 0.52，这表明该反应是通过协同机理进行的。的β NUC值确定的反应图2a比所报道的2,4-二硝基苯基二苯基次膦（相应反应稍大1A，即，β NUC = 0.38），这表明反应的图2a进行通过更紧密的过渡态（ TS）大于1a。的反应具有哌啶的图2a显示出约1。0.4千卡/摩尔活化的更有利的焓（Δ ħ ⧧）比的图1A。相反，活化的在25
• Horner, Leopold; Rocker, Michael, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 32, p. 99 - 104
  作者：Horner, Leopold、Rocker, Michael

  DOI：——

  日期：——
• SOLVENT EFFECTS ON REACTIONS OF HYDROXIDE AND OXIMATE IONS WITH PHOSPHORUS(V) ESTERS
  作者：Clifford A. Burton、Nicholas D. Gillitt、Anurag Kumar

  DOI：10.1002/(sici)1099-1395(199704)10:4<221::aid-poc868>3.0.co;2-b

  日期：1997.4