2-bromo[6]helicene | 36919-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo[6]helicene
• 英文别名: (+/-)-2-Bromhexahelicen；2-Bromohexahelicen；2-Bromohexahelicene
• CAS: 36919-50-3；40122-22-3
• 化学式: C₂₆H₁₅Br
• 分子量: 407.309
• InChiKey: WHRSQBAHLNCWBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  642.4±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.474±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo[6]helicene 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium thiomethoxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到2-(methylsulfanyl)[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  2-溴[6]螺旋烯为[6]螺旋烯官能化的关键中间体

  摘要：

  修订了2-溴[6]螺旋烯的合成方法，并将其产率提高到51％。对其反应性进行了彻底研究，并制备了一个由17种不同的碳，硼，氮，磷，氧和硫取代的衍生物组成的库。确定了2-溴[6]螺旋的外消旋化障碍，并合理化了对映异构体在光学纯螺旋烯的合成中的使用。测试了使用对映体纯的2-溴[6]螺旋烯的三个最需要能量的反应，以确认预测的对映体过量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03234
• 作为产物：
  描述：

  2-[(E)-2-(4-Bromo-phenyl)-vinyl]-benzo[c]phenanthrene 在 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-bromo[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  Absolute asymmetric synthesis. III. Hindered rotation about aryl-ethylene bonds in the excited states of diaryl ethylenes. Structural effects on the asymmetric synthesis of 2- and 4-substituted hexahelicenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00783a036

文献信息

• Photochemical Functionalization of Helicenes
  作者：Martin Jakubec、Indrajit Ghosh、Jan Storch、Burkhard König

  DOI：10.1002/chem.201904169

  日期：2020.1.7

  Herein, a visible-light photochemical approach for practical helicene functionalization at very mild reaction conditions is described. The photochemical reactions allow for the regiospecific and innate late-stage functionalization of helicenes and are easily executed either through the activation of C(sp2 )-Br bonds in helicenes using K2 CO3 as inorganic base or direct C(sp2 )-H helicene bond functionalization

  本文描述了在非常温和的反应条件下用于实际螺旋烯官能化的可见光光化学方法。光化学反应允许螺旋烯的区域特异性和固有的后期官能化，并且可以通过使用 K2 CO3 作为无机碱激活螺旋烯中的 C(sp2 )-Br 键或直接 C(sp2 )-H 螺旋烯键官能化来轻松执行在氧化光氧化还原反应条件下。总体而言，利用这些转化，通过CC和四种不同的C-杂原子成键反应将六种不同的官能团引入到螺旋烯支架中。
• Chiral Emissive Lanthanide Complexes from Enantiopure [6]Helicene‐bis(pyrazolyl)‐pyridine Ligands
  作者：Alexandre Abhervé、Maurizio Mastropasqua Talamo、Nicolas Vanthuyne、Francesco Zinna、Lorenzo Di Bari、Maxime Grasser、Boris Le Guennic、Narcis Avarvari

  DOI：10.1002/ejic.202200010

  日期：2022.4.20

  The use of enantiopure bis(pyrazolyl)-pyridine-[6]helicene ligands allowed the preparation of chiral emissive Eu(III) and Yb(III) complexes. Remarkably, the Eu(III) complex shows CPL activity despite the remote position of the helicene unit with respect to the coordination sphere of the metal ion.

  使用对映纯双（吡唑基）-吡啶-[6] 螺烯配体可以制备手性发射 Eu(III) 和 Yb(III) 配合物。值得注意的是，尽管螺烯单元相对于金属离子的配位层位置较远，但 Eu(III) 配合物显示出 CPL 活性。
• Synthesis of 2-Phospha[7]helicene, a Helicene with a Terminal Phosphinine Ring
  作者：Tomáš Beránek、Martin Jakubec、Jan Sýkora、Ivana Císařová、Jaroslav Žádný、Jan Storch

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01723

  日期：2022.7.8

  synthetic strategy toward phosphahelicenes containing a terminal phosphinine ring has been explored. The 4-phenyl-6-methyl-2-phospha[7]helicene was prepared from starting 2-bromobenzo[c]phenanthrene in 12% overall yield in 12 steps. The synthetic approach involves introduction of the phosphorus function prior to photocyclization forming the final helicene skeleton, followed by the formation of a phosphorus

  已经探索了针对含有末端膦环的磷酸螺旋烯的合成策略。4-phenyl-6-methyl-2-phospha[7]helicene 由起始 2-溴苯并[ c ]菲在 12 个步骤中以 12% 的总产率制备。合成方法包括在光环化形成最终的螺旋骨架之前引入磷功能，然后形成磷六环。通过 X 射线晶体学证实了具有末端膦环的第一个 phosphahelicene 的结构。
• Inherently chiral helicene-substituted thioalkyl porphyrazine complexes: synthesis and electronic and chiroptical properties
  作者：Sandra Belviso、Giulia Marsico、Roberta Franzini、Claudio Villani、Sergio Abbate、Giovanna Longhi

  DOI：10.1039/d2dt02665a

  日期：——

  The chiral Ni(II) and Pd(II) complexes of [6]helicene thioethyl porphyrazine have been synthesized and their spectroscopic, electrochemical, and chiroptical properties have been investigated by experimental and computational analyses. In these compounds, the tetrapyrrole macrocycle is β-substituted with an inherently chiral extended aromatic moiety potentially suitable to establish attractive π–π interactions

  手性 Ni( II ) 和 Pd( II) [6] helicene thioethyl purphyrazine 的配合物已被合成，并通过实验和计算分析研究了它们的光谱、电化学和手性光学性质。在这些化合物中，四吡咯大环被一个固有的手性扩展芳族部分β-取代，可能适合与纳米碳建立有吸引力的π-π相互作用并具有螺旋手性，这两个特征都为光电应用提供了有趣的特性。实验和密度泛函理论计算分析强调了螺旋烯部分和四氮杂卟啉大环之间存在 HOMO-LUMO 电荷转移跃迁。这些化合物表现为单取代的推挽系统，没有任何典型的吸电子或给电子基团，因此在光电子学方面看起来很有前景。Ni的对映异构体（II )配合物已经通过手性HPLC分离并且它们的绝对构型已经通过电子圆二色谱的密度泛函理论计算分析建立。还记录了该复合物的磁圆二色光谱，以更好地了解其电子结构。
• Helicenic N-heterocyclic carbene copper(<scp>i</scp>) complex displaying circularly polarized blue fluorescence
  作者：Etienne S. Gauthier、Dominika Kaczmarczyk、Samuel Del Fré、Ludovic Favereau、Elsa Caytan、Marie Cordier、Nicolas Vanthuyne、J. A. Gareth Williams、Monika Srebro-Hooper、Jeanne Crassous

  DOI：10.1039/d2dt01925f

  日期：——

  Enantiopure copper(I) chloride complexes bearing a monodentate N-(carbo[6]helicenyl)–NHC ligand have been prepared and characterized experimentally and computationally. Their high stability enables the stereochemistry to be probed by X-ray crystallography and NMR spectroscopy. The resolved enantiomeric complexes emit circularly polarized blue fluorescence with glum ∼1.3 × 10−3 in solution. The photophysical

  已经制备了带有单齿N -(carbo[6]helicenyl)-NHC 配体的对映纯氯化铜 ( I ) 配合物，并通过实验和计算进行了表征。它们的高稳定性使立体化学能够通过 X 射线晶体学和 NMR 光谱学进行探测。解析的对映体复合物在溶液中发出圆偏振蓝色荧光，g lum ~1.3 × 10 -3。这些系统的光物理和手性光学特性及其以螺旋为中心的起源，与有机螺旋烯-苯并咪唑前体前体前体的那些相似，尽管与配体相比，复合物优先观察到反向轴向手性构型。