ruthenium (CO)4(P(C6H5)3) | 21192-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ruthenium (CO)4(P(C6H5)3)
• 英文别名: carbon monoxide;ruthenium;triphenylphosphane
• CAS: 21192-23-4
• 化学式: C₂₂H₁₅O₄PRu
• 分子量: 475.402
• InChiKey: GYVAEXWSASGTMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ruthenium (CO)4(P(C6H5)3) 在 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 mer-[Ru(CO)3(H)2(triphenylphosphine)]
  参考文献：
  名称：

  钌配合物光化学加氢甲酰化催化

  摘要：

  钌（0）络合物Ru（CO）3（PPh 3）2，Ru（CO）4-（PPh 3）和Ru 3（CO）12在低紫外线照射下通过光化学促进乙烯和丙烯的催化加氢甲酰化反应压力（约500托H 2 / CO，）和环境温度。还观察到醛的随后氢化。所述光解在苯溶液中进行，并导致烯烃的竞争性加氢甲酰化和氢化，以产生烷烃，醛和醇的产物混合物。13 CO的使用表明Ru（CO）3（PPh 3）中的配体2在光解作用下易于交换，并且在催化条件下，Ru（CO）3（PPh 3）2缓慢转化为Ru（CO）4（PPh 3）作为溶液中唯一可观察到的Ru物种。掺入13 Ç成1-丙醇丙醛和C（1）位置的羰基位置由NMR光谱法直接观察到。四羰基络合物在环境温度下易于交换CO，在H 2辐射下形成不稳定的二氢络合物RuH 2（CO）3（PPh 3）。对于观察到的加氢甲酰化，提出了一种机制，其中光化学步骤被认为是配位不饱和Ru物种的产生。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99720-1
• 作为产物：
  描述：

  五羰基钌 在 三苯基膦 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 ruthenium (CO)4(P(C6H5)3)
  参考文献：
  名称：

  五羰基钌的取代动力学和氧化消除反应的动力学（0）

  摘要：

  摘要通过在环己烷中30–50°C的简单一氧化碳解离机理，已证明五羰基钌（0）与许多磷供体配体的取代反应得以进行。ΔH≠= 27.62±0.40 kcal mol -1和ΔS≠= 15.2±1.3 cal K -1 mol -1。在三苯膦的存在下，由CO解离生成的Ru（CO）4中间体对与氧的反应稳定，但在5％CO气氛中，在CON中于125°C时，在三氢化萘中三聚形成Ru 3（CO）12。 2混合。与Fe（CO）4不同，Ru（CO）4与PPh 3的反应不会导致直接生成双膦产品。碘与Ru（CO）5在环己烷中的反应形成顺式-Ru（CO）4 I 2的反应在停止流动装置中进行了研究，结果表明该反应通过与Fe（CO）5相应反应基本相同的机理进行但以大约 快10 3倍。I 2与三羰基双（三苯基膦）钌（0）的反应并不比与Ru（CO）5的反应明显快。通过十二碳三羰基三钌与CO的光化学诱导反应原位定量制备Ru（CO）5。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)91946-7

文献信息

• Complexes Containing Unbridged Dative Metal−Metal Bonds and the Strong Acceptor Ru(CO)₃(SiCl₃)₂ Moiety. Comments on the Transition Metal to Silicon Bond
  作者：Faming Jiang、Jonathan L. Male、Kumar Biradha、Weng Kee Leong、Roland K. Pomeroy、Michael J. Zaworotko

  DOI：10.1021/om980116s

  日期：1998.12.1

  trans to the metal bond in 1M, whereas the isocyanide ligands are cis to this bond in 3M. The ButNC substituents have a cis configuration in 3Fe and 3Ru, but a trans arrangement in 3Os. Complexes 3Fe, 1Ru, and 3Ru are rare examples of structurally characterized compounds in which a first-row or second-row transition metal acts as the donor atom in a molecule containing an unbridged dative bond between two

  式的复合物（R 3 P）（OC）4 MRU（CO）3硅烷（SiCl 3）2（M =钌，锇）及（OC）3（BU吨NC）2 MRU（CO）3硅烷（SiCl 3）2（M ＝ Fe，Ru，Os）是在室温下由顺式-Ru（CO）4（SiCl 3）2与合适的供体分子反应制得的。配合物的表征包括（Me 3 P）（OC）4 MRu（CO）3（SiCl 3）2的晶体结构（M = RU，1RU ;锇，1Os）和三个M（CO）3（CNBu吨）2个衍生物（3FE，3RU，3Os）。所有这五个结构揭示了具有未桥连的金属-金属键的分子。PMe 3配体在1M中反到金属键，而异氰配体在3M中顺式结合到金属键。卜吨NC取代基具有顺式构型3FE和3RU，但在反式排列3Os。配合3FE，1RU和3RU在结构上具有特征的化合物的稀有例子是，其中第一行或第二行过渡金属在两个过渡金属之间包含未桥键键的分子中充当供体原子。的（OC）3（BU吨NC）2
• Mechanistic studies on direct ethylene glycol synthesis from carbon monoxide and hydrogen 2. Homogeneous ruthenium catalyst
  作者：M ISHINO

  DOI：10.1016/0021-9517(92)90244-c

  日期：1992.2

  Mechanistic studies on direct syngas conversion to ethylene glycol by a homogeneous Ru catalyst combined with N-methylbenzimidazole (NMBI) were performed. High-pressure IR studies showed that Ru(CO)5 (A), Ru(CO)4L (B), and (LH)+[Ru3H(CO)11]− (C) (L = NMBI) coexist at equilibrium in the catalyst solution as major species. It was found that the activity of CO hydrogenation was proportional to the concentration

  进行了通过均相Ru催化剂与N-甲基苯并咪唑（NMBI）结合将合成气直接转化为乙二醇的机理研究。高压红外研究表明，Ru（CO）5（A），Ru（CO）4 L（B）和（L H）+ [Ru 3 H（CO）11 ] -（C）（L = NMBI）在平衡状态下共存于催化剂溶液中作为主要物质。发现CO氢化的活性与配合物（B）的浓度成比例。中性氢化物配合物H 2 Ru（CO）3 L从络合物（B）衍生的，被认为是活性形式。通过完全混合流动反应实验进行的动力学研究表明，向Ru催化剂中添加NMBI可以提高甲醛（FAL），关键中间体和FAL后续反应的形成和加氢甲酰化率，这是决定速率的。提示NMBI通过充当配体和碱来富集Ru氢化物种类并加速CO向氢化物和羟甲基物质的插入。Ru阴离子氢化物对于CO加氢形成FAL具有较低的活性，对于经由甲氧基进行的MeOH形成具有较高的活性。通过间歇反应对催化剂浓度依赖性的研究揭示了双核机制的参与，
• Heterobinuclear and Heterotrinuclear Metal μ-Allenyl Complexes Containing Platinum and One or Both of Iron and Ruthenium. Synthesis of Higher Nuclearity Metal Complexes from Mononuclear Metal η¹-Propargyls and η¹-Allenyls and from Binuclear Metal μ-η¹:η²_α_,_β-Allenyls
  作者：Richard R. Willis、Chris E. Shuchart、Andrew Wojcicki、Arnold L. Rheingold、Brian S. Haggerty

  DOI：10.1021/om000205g

  日期：2000.8.1

  (CO)3Fe(μ-η3:η2-C(O)C(Ph)CCH2)Ru(CO)Cp with Pt(PPh3)2C2H4 in THF at 0 °C with warming to ambient temperature gave three heterometallic products:  6a, the PPh3-for-CO substituted (PPh3)(CO)2Fe(μ-η3:η2-C(O)C(Ph)CCH2)Ru(CO)Cp, and (PPh3)2Pt(μ3-η1:η1:η3-C(Ph)CCH2)Ru(CO)Cp(μ2-CO)Fe(CO)2 (8). All new products were characterized by a combination of IR and NMR (1H, 13C1H}, and 31P1H}) spectroscopy, FAB mass spectrometry

  Cp（CO）2 MCH 2 C⋮CPh与Pt（PPh 3）4或Pt（PPh 3）2 C 2 H 4在THF中的反应在回流下进行； Cp（CO）2 MCH C CH 2与Pt（PPh）的反应3）2 c ^ 2 ^ h 4在THF或在-78℃己烷，得到环境温度下的异双金属μ-丙二烯基络合物（PPH 3）2铂（μ-η 1：η 2 α ，β -C（PH）ç通道2）M（CO）Cp（M = Ru，R = Ph（1a）; M = Fe，R = Ph（2a）; M = Ru，R = H（1b）; M = Fe，R = H（2b） ）。该产品具有的Ru反应3（CO）12或Fe 2（CO）9的THF（RU，FE = M'）在室温下，得到开放异三金属μ-丙二烯基络合物（PPH 3）（CO）的Pt（μ 3 -η 1：η 2：η 2 -C（R）C ^ CH 2）M '（CO）3 M（CO）的Cp（M'= M =钌，R
• The photochemical generation of novel neutral mononuclear ruthenium complexes and their reactivity
  作者：Andrew J. Edwards、Nicholas E. Leadbeater、Jack Lewis、Paul R. Raithby

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05440-z

  日期：1995.11

  photolysis of Ru3(CO)12 (1) in dichloromethane under a flow of ethylene affords the highly reactive complex Ru(CO)4(C2H4) (2) in a quantitative yield. The addition of MeCN to the reaction mixture, while the photolytic conditions and the ethylene flow are maintained, gives Ru(CO)3(C2H4)(NCMe) (3). If the irradiation is continued but the ethylene flow stopped, a different product, namely Ru(CO)3(NCMe)2 (4)

  Ru 3（CO）12（1）在二氯甲烷中于乙烯流下在室温下进行室温光解，以定量收率得到高反应性的络合物Ru（CO）4（C 2 H 4）（2）。在保持光解条件和乙烯流量的同时向反应混合物中添加MeCN，得到Ru（CO）3（C 2 H 4）（NCMe）（3）。如果继续照射，但乙烯停止流动，则产生另一种产物，即Ru（CO）3（NCMe）2（4）。在没有乙烯和光的情况下，将过量的三苯膦加到二氯甲烷溶液中（2），得到两种膦取代的产物：Ru（CO）4（PPh 3）（5）和Ru（CO）3（PPh 3）2（6）。在相似的条件下，3提供6和簇簇Ru 3（CO）9（PPh 3）3（7），而如果添加MeCN代替PPh 3，则反应簇簇Ru 3（CO）9（NCMe）获得3（8）。如果使用过量的丙烯腈代替乙烯，则1在二氯甲烷中的光解会产生Ru（CO）4（NCCH = CH 2）（9），它在光解条件下反应，但在不存在过量
• Synthesis and structure of Ru(CO)4[P(OCH3)3]. The conformation of the trimethyl phosphite ligand in complexes
  作者：Roger E. Cobbledick、Frederick W.B. Einstein、Roland K. Pomeroy、Edward R. Spetch

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93389-8

  日期：1980.8

  symmetry. From a comparison of the infrared spectrum in the carbonyl region of Ru(CO)4[P(OCH3)3] with that of the corresponding P(OCH2)3CC2H5 derivative it is concluded that the asymmetry of the ligand is maintained on the infrared time scale. The13C and1H NMR spectra however indicate the methyl groups are all equivalent on the NM time scale, even at120°C. The NMR study also indicated there is rapid exchange

  描述了从Ru 3（CO）12和P（OCH 3）3制备Ru（CO）4 [P（OCH 3）3 ]的两种方法。该化合物的晶体结构已经由通过反向方法收集的三维X射线数据确定。空间组为P 2 1 / c，像元尺寸为a 13.225（3），b 7.704（3），c 13.278（4）Å和β109.82（2）°。通过常规方法将1879年观察到的反射强度数据精炼为R0.044。结构表明亚磷酸酯配体不具有三重对称性。通过比较Ru（CO）4 [P（OCH 3）3 ]的羰基区域的红外光谱与相应的P（OCH 2）3 CC 2 H 5衍生物的红外光谱，可以得出结论：配体的不对称性保持在红外时间刻度上。然而，13 C和1 H NMR光谱表明，即使在120°C时，甲基在NM时间范围内也都是等效的。NMR研究还表明，溶液中的轴向和赤道羰基迅速交换。