(E)-5-(3-bromoprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole | 67911-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (E)-5-(3-bromoprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: 3'-Bromoisosafrole；5-[(E)-3-bromoprop-1-enyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 67911-75-5
• 化学式: C₁₀H₉BrO₂
• 分子量: 241.084
• InChiKey: SXLQGBDEYDVFKV-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.557±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(3-bromoprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole 在 [Cp₂TiCl] 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.92h， 生成 (-)-二氢芝麻素
  参考文献：
  名称：

  呋喃酮木脂素（+/-）-二氢芝麻素，（+/-）-lariciresinol二甲醚，（+/-）-姜黄素甲基醚，（+/-）-山梨糖醇甲基醚，（+/-）的短而立体选择性的全合成）-lariciresinol，（+/-）-acuminatin和（+/-）-lariciresinol单甲醚和呋喃呋喃木脂素（+/-）-芝麻素，（+/-）-大麦草胺，（+/-）-哌啶醇甲醚，（+/-）-松脂醇，（+/-）-哌啶醇和（+/-）-松脂醇单甲醚通过使用过渡金属自由基源对环氧化物进行自由基环化而获得。

  摘要：

  使用双（环戊二烯基）钛（III）作为自由基源，对适当取代的环氧醚4a-g进行分子内自由基环化，生成三取代的四氢呋喃呋喃木脂素和2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷木脂素，具体取决于在反应条件上。钛（III）物种由可商购的二茂钛二氯化物和THF中的活化锌粉原位制备。自由基环化后进行酸性后处理，环氧烯烃醚4a-g直接提供呋喃诺木脂素二氢芝麻素1a，lariciresinol二甲醚1b，acuminatin甲基醚1e和sanshodiol甲基醚1g，并分别提供lariciresinol 1h，acuminatin 1i和去除lariciresinol的单甲醚1通过控制相应的环化产物的氢解来保护苄基保护基。呋喃呋喃木脂素芝麻素2a，爱德敏2b和胡椒醇甲基醚2e也可以通过在自由基环化反应中使用相同的前体4a-f，然后在碘化氢的受控氢解后，用碘和松脂醇2h，胡椒醇2i和松脂醇单甲醚2j

  DOI：

  10.1021/jo010857u
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)prop-2-en-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到(E)-5-(3-bromoprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的具有亲核氢化物的烯丙基取代基

  摘要：

  容易获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）络合物能够将区域选择性氢化物转移至烯丙基溴，从而实现烯丙基还原。得到的芳基和烷基取代的支链α-烯烃，是合成的重要组成部分，可以高收率和区域选择性地获得。使用可商购的硅烷（TMSO）2 Si（Me）H作为氢化物源。该协议为建立的碳催化亲核试剂催化的金属烯丙基取代提供了统一的替代方法，因为不需要使催化剂适应亲核试剂的性质。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00941

文献信息

• Radical‐Cation Cascade to Aryltetralin Cyclic Ether Lignans Under Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Jia‐Chen Xiang、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.202007548

  日期：2020.11.16

  concise, sustainable, and cost‐effective synthesis of aryltetralin lignans, bearing either a fused lactone or cyclic ether, is of significant medicinal importance. Reported is that in the presence of Fukuzumi's acridinium salt under blue LED irradiation, functionalized dicinnamyl ether derivatives are converted into aryltetralin cyclic ether lignans with concurrent generation of three stereocenters in

  开发具有稠合内酯或环状醚的简明，可持续且具有成本效益的芳基四氢呋喃木脂素合成具有重要的医学意义。据报道，在蓝色LED照射下在福住s啶鎓盐的存在下，功能化的二肉桂基醚衍生物被转化为芳基四氢环醚木脂素，同时以高至高收率同时生成了三个立体中心，非对映选择性高达20：1。烯烃氧化成自由基阳离子是电子不匹配的二烯和亲二烯体正式Diels-Alder反应成功的关键。应用这种方法，可以得到六种天然产物：Aglacin B，Aglacin C，sulabiroin A，sulabiroin B，gaultherin C和isoshonanin，从现成的生物质衍生的单木质醇仅需两到三个步骤即可合成。提出了针对高铁粘附素C的修订结构。
• Radical–Radical Cyclization Cascades of Barbiturates Triggered by Electron-Transfer Reduction of Amide-Type Carbonyls
  作者：Huan-Ming Huang、David J. Procter

  DOI：10.1021/jacs.6b04086

  日期：2016.6.22

  radical-radical cyclization cascades. An alternative fragmentation-radical cyclization sequence of related substrates allows access to bicyclic uracil derivatives. The radical-radical cyclization process constitutes the first example of a radical cascade involving ET reduction of the amide carbonyl. Products of the cascade can be readily manipulated to give highly unusual and medicinally relevant bi-

  自由基-自由基环化级联由 SmI2-H2O 向酰胺型羰基的单电子转移触发，一步将简单的非手性巴比妥酸盐转化为含半胺或烯胺的三环支架，其中含有多达五个连续的立体中心（包括四元立体中心）。此外，我们描述了 LiBr 对最具挑战性的自由基 - 自由基环化级联的惊人有益影响。相关底物的另一种断裂-自由基环化序列允许获得双环尿嘧啶衍生物。自由基-自由基环化过程构成了涉及酰胺羰基 ET 还原的自由基级联的第一个例子。级联产物可以很容易地得到非常不寻常和医学上相关的双环和三环巴比妥酸盐。
• Concise Enantioselective Synthesis of Furan Lignans (-)-Dihydrosesamin and (-)-Acuminatin and Furofuran Lignans (-)-Sesamin and (-)-Methyl Piperitol by Radical Cyclization of Epoxides
  作者：Subhas Chandra Roy、Biplab Banerjee

  DOI：10.1055/s-2005-872173

  日期：——

  Enantioselective syntheses of furan lignans (-)-dihydrosesamin and (-)-acuminatin and furofuran lignans (-)-sesamin and (-)-methyl piperitol were achieved in up to only three steps in 43%, 42%, 63%, and 60% overall yield,respectively, with high optical purity through stereoselective intramolecular radical cyclization of suitably substituted epoxy olefinic ethers using bis(cyclopentadienyl)titanium(III)

  呋喃木脂素 (-)-二氢芝麻素和 (-)-acuminatin 以及呋喃木脂素 (-)-芝麻素和 (-)-甲基胡椒醇的对映选择性合成只需 43%、42%、63% 和通过使用双（环戊二烯基）氯化钛（III）作为自由基引发剂对适当取代的环氧烯烃醚进行立体选择性分子内自由基环化，总产率分别为 60%，具有高光学纯度。关键中间体手性环氧醇 4 采用 Sharpless 动力学拆分法制备。钛 (III) 引发剂由市售的二氯化二茂钛和四氢呋喃中的活化锌粉原位制备。
• Isoindoline derivatives and the acid addition salts thereof and process
  申请人：Kowa Company Ltd.

  公开号：US04115398A1

  公开（公告）日：1978-09-19

  Isoindoline derivatives of the formula ##STR1## and the pharmaceutically acceptable acid addition salts thereof, wherein R represents a moiety selected from the group consisting of hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, nitro, hydroxy and hydroxy lower alkyl, and n is a positive number from 1 to 3, which R's may be the same or different when n is 2 or 3, and when n is 2, the two R's may be joined to the carbon atom vicinal to the phenyl ring to which the two R's are joined and may taken together form lower alkylenedioxy and the group ##STR2## and R.sub.1 is a member of the group consisting of hydrogen and lower alkyl. The compounds of this invention can be readily prepared by reacting a compound of the formula ##STR3## wherein R represents, in addition to the above defined, alkoxycarbonyloxy; R.sub.1 and n are as defined above; and X is halogen or the groups --O--SO.sub.2 --Y where Y is either lower alkyl or aryl, with isoindoline of the formula ##STR4## or a minemal acid salt thereof. The compounds are useful in such fields as, for example cardiovascular drugs.

  公式为 ##STR1## 的异吲哚啉衍生物及其药学上可接受的酸盐，其中R代表从氢、卤素、低烷基、低烷氧基、硝基、羟基和羟基低烷基所选的基团，n为1到3的正数，当n为2或3时，R可能相同或不同，当n为2时，这两个R可能连接到邻苯环的碳原子上，形成低烷基氧二氢基和 ##STR2## 基团，R.sub.1为氢和低烷基所选的基团。本发明的化合物可以通过将公式为 ##STR3## 的化合物与公式为 ##STR4## 的异吲哚啉或其最小酸盐反应而轻松制备。这些化合物在心血管药物等领域中有用。
• Short and Stereoselective Total Synthesis of (±)-Dihydrosesamin and (±)-Acuminatin Methyl Ether by Radical Cyclisation of Epoxides Using a Transition-Metal Radical Source
  作者：Kalyan Kumar Rana、Chandrani Guin、Subhas Chandra Roy

  DOI：10.1055/s-2001-16041

  日期：——

  Short, efficient and stereoselective synthesis of a furano lignans, (±)-Dihydrosesamin and (±)-Acuminatin Methyl Ether has been achieved in good overall yield through the radical cyclisation of epoxides using a Ti(III) reagent as the radical initiator.

  使用 Ti(III) 试剂作为自由基引发剂，通过环氧化物的自由基环化，以良好的总收率实现了呋喃木脂素、(±)-二氢芝麻素和 (±)-Acuminatin 甲基醚的快速、高效和立体选择性合成。