N-[(phenyl)(tosyl)methyl]urea | 40734-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(phenyl)(tosyl)methyl]urea
• 英文别名: [(4-Methylphenyl)sulfonyl-phenylmethyl]urea
• CAS: 40734-77-8
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₃S
• 分子量: 304.37
• InChiKey: FSSQQFVMCKZEHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  532.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.294±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(phenyl)(tosyl)methyl]urea 在 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 苯基-脲基-乙酸酰胺
  参考文献：
  名称：

  N-（甲苯磺酰基甲基）取代的脲，硫脲和N'-氰基胍与氰化钠反应的不同途径。α-脲基腈，α-脲基酰胺和乙内酰脲亚氨基衍生物的合成

  摘要：

  研究了通过相应的酰胺与各种醛和对甲苯亚磺酸缩合制备的N-（甲苯磺酰基甲基）取代的脲，硫脲和N'-氰基胍与NaCN的反应。反应的结果在很大程度上取决于酰胺的性质和反应条件。通常，Ñ - （甲苯磺酰基甲基）脲，得到α -脲基腈，ñ - （甲苯磺酰基甲基） - N' -cyanoguanidines转变成4-氨基-2-氰基亚-1,5-二氢-2 ħ -咪唑，和Ñ-（甲苯磺酰基甲基）硫脲得到各种咪唑衍生物的复杂混合物。通过用浓溶液处理将制备的α-脲基腈选择性地转化为相应的α-脲基酰胺。在室温下为HCl。在碱性条件下，α-脲基腈环化成4-氨基-1,5-二氢-2 H-咪唑-2-酮。用浓溶液处理4-氨基-2-氰基亚氨基-1,5-二氢-2 H-咪唑。室温下的HCl导致hydrolysis片段和氰基水解，得到2-（氨基甲酰亚氨基）咪唑啉-4-酮的盐酸盐，其易于被氨基甲酰化而形成2-亚氨基咪唑啉-4-酮的盐酸盐

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131340
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯亚磺酸 、 苯甲醛 、 尿素 以 水 为溶剂， 反应 20.42h， 以94%的产率得到N-[(phenyl)(tosyl)methyl]urea
  参考文献：
  名称：

  N-（甲苯磺酰基甲基）取代的脲，硫脲和N'-氰基胍与氰化钠反应的不同途径。α-脲基腈，α-脲基酰胺和乙内酰脲亚氨基衍生物的合成

  摘要：

  研究了通过相应的酰胺与各种醛和对甲苯亚磺酸缩合制备的N-（甲苯磺酰基甲基）取代的脲，硫脲和N'-氰基胍与NaCN的反应。反应的结果在很大程度上取决于酰胺的性质和反应条件。通常，Ñ - （甲苯磺酰基甲基）脲，得到α -脲基腈，ñ - （甲苯磺酰基甲基） - N' -cyanoguanidines转变成4-氨基-2-氰基亚-1,5-二氢-2 ħ -咪唑，和Ñ-（甲苯磺酰基甲基）硫脲得到各种咪唑衍生物的复杂混合物。通过用浓溶液处理将制备的α-脲基腈选择性地转化为相应的α-脲基酰胺。在室温下为HCl。在碱性条件下，α-脲基腈环化成4-氨基-1,5-二氢-2 H-咪唑-2-酮。用浓溶液处理4-氨基-2-氰基亚氨基-1,5-二氢-2 H-咪唑。室温下的HCl导致hydrolysis片段和氰基水解，得到2-（氨基甲酰亚氨基）咪唑啉-4-酮的盐酸盐，其易于被氨基甲酰化而形成2-亚氨基咪唑啉-4-酮的盐酸盐

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131340

文献信息

• Towards Enzyme-like, Sustainable Catalysis: Switchable, Highly Efficient Asymmetric Synthesis of Enantiopure Biginelli Dihydropyrimidinones or Hexahydropyrimidinones
  作者：V. J. Lillo、J. M. Saá

  DOI：10.1002/chem.201604433

  日期：2016.11.21

  Organocatalysts displaying a network of cooperative hydrogen bonds (NCHB) have been employed in an enzyme‐like manner for a direct, switchable synthesis of enantiopure hexahydropyrimidinones (HHPMs) or dihydropyrimidinones (DHPMs), which starts at a common, easily accessible α‐ureidosulfone stage. The NCHB organocatalyst exploits all its potential as a pure hydrogen‐bond biomimetic catalyst even in

  具有协同氢键网络（NCHB）的有机催化剂已以类似酶的方式用于直接，可转换的对映纯六氢嘧啶酮（HHPM）或二氢嘧啶酮（DHPM）的合成，其起始于常见的易于获得的α-脲基砜阶段。NCHB有机催化剂即使在存在有机碱的情况下，也可以发挥其作为纯氢键仿生催化剂的全部潜力。这种单锅，非对映和对映选择性合成方法已被证明是可靠，可扩展，高效且对环境无害的。首次报道了一种直接，真正实用的对映纯HHPMs。
• ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF DIHYDROPYRIMIDINONES AND HEXAHYDROPYRIMIDINONES
  申请人：Universitat de les Illes Balears

  公开号：EP3260446A1

  公开（公告）日：2017-12-27

  The present invention provides with a "one pot" easily scalable preparation process, or method to obtain enantiomerically enriched dihydropyrimidinones (DHPMs), in high yield and high enantiomeric purity, based on the concept of organocatalysis by a network of cooperative hydrogen bonds (NCHB). Said preparation process obtains enantiomerically enriched DHPMs without the use of metal-based catalysis and with the possibility of the recovery of the chiral organocatalyst comprising a NCHB used. The present invention also provides with new enantiomerically and diastereomerically enriched hexahydropyrimidinones (HHPMs), as well as a preparation process to obtain them also based on the concept of organocatalysis by a NCHB. Said preparation process obtains enantiomerically and diastereomerically enriched HHPMs without the use of metal-based catalysis and with the possibility of the recovery of the chiral organocatalyst comprising a NCHB used.

  本发明基于协同氢键网络（NCHB）有机催化的概念，提供了一种 "一锅式 "易扩展的制备工艺或方法，以高产率和高对映体纯度获得对映体富集的二氢嘧啶酮（DHPMs）。所述制备工艺无需使用金属催化，即可获得对映体富集的 DHPM，并有可能回收由所使用的 NCHB 组成的手性有机催化剂。本发明还提供了新的对映异构体和非对映异构体富集的六氢嘧啶酮（HHPMs），以及同样基于 NCHB 有机催化概念的获得它们的制备工艺。该制备工艺无需使用金属催化即可获得对映体和非对映异构体富集的六氢嘧啶酮（HHPMs），并有可能回收由所使用的 NCHB 组成的手性有机催化剂。
• Tel,R.M.; Engberts,J.B.F.N., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1974, vol. 93, p. 37 - 39
  作者：Tel,R.M.、Engberts,J.B.F.N.

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoselective synthesis of 5-benzylthio- and 5-mercaptohexahydropyrimidin-2-ones
  作者：Anastasia A. Fesenko、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.173

  日期：2007.11

  A three-stage diastereoselective synthesis of (4R*,5R*,6S*)-5-mercapto-4-methyl-6-phenylhexahydropyrimidin-2-one has been developed. The first stage involves the formation of 4-hydroxy-5-(4-methoxybenzylthio)-4-methyl-6-phenylhexahydropyrimidin-2-one by the reaction of N-[(phenyl)(tosyl)methyl]urea with the sodium enolate of 1-(4-methoxybenzylthio)propan-2-one. Reduction of the obtained compound by NaBH4-CF3COOH and removal of the p-methoxybenzyl protecting group results in the target compound. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Different pathways in the reaction of N-(tosylmethyl)-substituted ureas, thioureas, and N′-cyanoguanidines with sodium cyanide. Synthesis of α-ureido nitriles, α-ureido amides, and hydantoin imino derivatives
  作者：Anastasia A. Fesenko、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131340

  日期：2020.10

  Reaction of N-(tosylmethyl)-substituted ureas, thioureas, and N′-cyanoguanidines, prepared by condensation of the corresponding amides with various aldehydes and p-toluenesulfinic acid, with NaCN has been studied. The outcome of the reaction is strongly dependent on the amide nature and reaction conditions. Generally, N-(tosylmethyl)ureas afford α-ureido nitriles, N-(tosylmethyl)-N′-cyanoguanidines

  研究了通过相应的酰胺与各种醛和对甲苯亚磺酸缩合制备的N-（甲苯磺酰基甲基）取代的脲，硫脲和N'-氰基胍与NaCN的反应。反应的结果在很大程度上取决于酰胺的性质和反应条件。通常，Ñ - （甲苯磺酰基甲基）脲，得到α -脲基腈，ñ - （甲苯磺酰基甲基） - N' -cyanoguanidines转变成4-氨基-2-氰基亚-1,5-二氢-2 ħ -咪唑，和Ñ-（甲苯磺酰基甲基）硫脲得到各种咪唑衍生物的复杂混合物。通过用浓溶液处理将制备的α-脲基腈选择性地转化为相应的α-脲基酰胺。在室温下为HCl。在碱性条件下，α-脲基腈环化成4-氨基-1,5-二氢-2 H-咪唑-2-酮。用浓溶液处理4-氨基-2-氰基亚氨基-1,5-二氢-2 H-咪唑。室温下的HCl导致hydrolysis片段和氰基水解，得到2-（氨基甲酰亚氨基）咪唑啉-4-酮的盐酸盐，其易于被氨基甲酰化而形成2-亚氨基咪唑啉-4-酮的盐酸盐