N-[(2-benzoyloxy-1-tosyl)ethyl]urea | 1143490-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(2-benzoyloxy-1-tosyl)ethyl]urea
• 英文别名: [2-(Carbamoylamino)-2-(4-methylphenyl)sulfonylethyl] benzoate
• CAS: 1143490-94-1
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₅S
• 分子量: 362.406
• InChiKey: YYXUGXYZJWPVCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(2-benzoyloxy-1-tosyl)ethyl]urea 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.83h， 生成 diethyl 6-(benzoyloxymethyl)-2-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyrimidine-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在Biginelli化合物和相关杂环的7元类似物的合成中，由亲核试剂介导的5-酰基取代的4-甲氧基氧甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的扩环

  摘要：

  烷基2-氧代-2,3,6,7-四氢-1 H -1,3-二氮杂-5-羧酸盐和5-酰基-2,3,6,7-四氢-1的一般六步方法基于5-官能化的4-甲磺酰氧基甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的亲核试剂介导的扩环反应，已经开发了H -1,3-二氮杂-2-酮。后者的合成涉及容易获得的N -[（2-苯甲酰氧基-1-甲苯基）乙基]脲中的甲苯磺酰基被β-氧酸酯或1,3-二酮的烯醇钠亲核取代，然后将其脱水或杂环化脱水得到的产物，除去苯甲酰基保护，并将羟甲基转化为甲磺酰氧基甲基。所得四氢-1 H的构型使用X射线衍射和NMR光谱确定了固态和溶液形式的-1,3-二氮杂-2-酮。讨论了基于D3在B3LYP / 6-31 + G（d，p）水平上的DFT计算和NMR监测实验得出的四氢嘧啶环扩环的合理机理。甲氧基或苯硫基二氮杂庚酮在酸性条件下的环收缩反应产生相应的3-官能化的1-氨基甲酰基-1 H-吡咯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01348
• 作为产物：
  描述：

  sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 21.42h， 生成 N-[(2-benzoyloxy-1-tosyl)ethyl]urea
  参考文献：
  名称：

  在Biginelli化合物和相关杂环的7元类似物的合成中，由亲核试剂介导的5-酰基取代的4-甲氧基氧甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的扩环

  摘要：

  烷基2-氧代-2,3,6,7-四氢-1 H -1,3-二氮杂-5-羧酸盐和5-酰基-2,3,6,7-四氢-1的一般六步方法基于5-官能化的4-甲磺酰氧基甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的亲核试剂介导的扩环反应，已经开发了H -1,3-二氮杂-2-酮。后者的合成涉及容易获得的N -[（2-苯甲酰氧基-1-甲苯基）乙基]脲中的甲苯磺酰基被β-氧酸酯或1,3-二酮的烯醇钠亲核取代，然后将其脱水或杂环化脱水得到的产物，除去苯甲酰基保护，并将羟甲基转化为甲磺酰氧基甲基。所得四氢-1 H的构型使用X射线衍射和NMR光谱确定了固态和溶液形式的-1,3-二氮杂-2-酮。讨论了基于D3在B3LYP / 6-31 + G（d，p）水平上的DFT计算和NMR监测实验得出的四氢嘧啶环扩环的合理机理。甲氧基或苯硫基二氮杂庚酮在酸性条件下的环收缩反应产生相应的3-官能化的1-氨基甲酰基-1 H-吡咯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01348

文献信息

• Synthesis of functionalized tetrahydro-1,3-diazepin-2-ones and 1-carbamoyl-1H-pyrroles viaring expansion and ring expansion/ring contraction of tetrahydropyrimidines
  作者：Anastasia A. Fesenko、Ludmila A. Trafimova、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1039/c1ob06284k

  日期：——

  based on the ring expansion reaction of 1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2-ones under the action of nucleophiles has been developed. The first step of the synthesis was preparation of N-[(2-benzoyloxy-1-tosyl)ethyl]urea by three-component condensation of 2-benzoyloxyethanal, urea and p-toluenesulfinic acid. Nucleophilic substitution of the tosyl group in the obtained sulfone with sodium enolates of α-phenylthioketones

  基于1,2,3,4-四氢嘧啶-2-的扩环反应制备6-苯硫基取代的2,3,4,5-四氢-1 H -1,3-二氮杂-2-酮的一般方法已经开发了在亲核试剂作用下的药物。合成的第一步是通过三组分缩合制备N -[（2-苯甲酰氧基-1-甲苯磺酰基）乙基]脲。2-苯甲酰氧基乙缩醛， 尿素 和 对甲苯磺酸。用α-苯基硫酮的烯醇钠对所得砜中的甲苯磺酰基进行亲核取代，然后环化-脱水，再进行苯甲酰化，得到4-羟基甲基-5-苯基硫代1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮合成4-甲磺酰氧基甲基衍生物。用亲核试剂（例如NaCN）处理后者丙二酸二乙酯钠，PhSNa，MeONa，NaBH 4，琥珀酰亚胺钠或邻苯二甲酰亚胺钾，提供了目标多功能的二氮杂pin酮。由于环收缩，在酸性条件下，将获得的6-苯硫基-二氮杂庚酮及其6-甲苯磺酰基取代的类似物转化为3-取代的1-氨基甲酰基-1 H-吡咯。使用环扩展/环收缩序列实现了从4-甲甲氧基甲基-嘧啶有效地一锅合成。
• General approach to 6-tosyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-ones via nucleophile-mediated ring expansion of tetrahydropyrimidines
  作者：Anastasia A. Fesenko、Marcus L. Tullberg、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.015

  日期：2009.3

  A general six-step approach to 6-tosyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-ones has been developed. The key step involves a ring expansion reaction of 4-mesyloxymethyl- or 4-tosyloxymethyl-5-tosyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2-one mediated by nucleophilic reagents.

  已经开发了一种通常的六步法制备6-甲苯磺酰基-2,3,4,5-四氢-1 H -1,3-二氮杂-2--2-酮。关键步骤涉及由亲核试剂介导的4-甲磺酰氧基甲基-或4-甲磺酰氧基甲基-5-甲磺酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的扩环反应。
• Nucleophile-mediated ring expansion of 4-chloromethyl- and 4-mesyloxymethyl-5-tosyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2-ones to 6-tosyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-ones: effect of the leaving group and the substituent at C6
  作者：Anastasia A. Fesenko、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.089

  日期：2011.9

  A five-step synthesis of 4-chloromethyl- and 4-mesyloxymethyl-5-tosyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2-ones has been developed. The reaction of N-[(2-benzoyloxy-1-tosyl)ethyl]urea with sodium enolates of alpha-tosylketones followed by cyclization-dehydration, and debenzoylation gave 4-hydroxymethyl-5-tosyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2-ones, which were transformed into the 4-chloromethyl- or 4-mesyloxymethyl-derivatives. Treatment of the latter with nucleophilic reagents, such as sodium cyanide, sodium diethyl malonate, sodium thiophenolate, or potassium phthalimide, afforded the corresponding 4,7-disubstituted 6-tosyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-ones as a result of ring expansion. The effect of the leaving group and the substitution at the position C6 on the reactivity of the pyrimidines is discussed. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Nucleophile-Mediated Ring Expansion of 5-Acyl-substituted 4-Mesyloxymethyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2-ones in the Synthesis of 7-Membered Analogues of Biginelli Compounds and Related Heterocycles
  作者：Anastasia A. Fesenko、Mikhail S. Grigoriev、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01348

  日期：2017.8.4

  state and solutions were established using X-ray diffraction and NMR spectroscopy. A plausible mechanism of tetrahydropyrimidine ring expansion based on DFT calculation at B3LYP/6-31+G(d,p) level and NMR monitoring experiments was discussed. The ring contraction reaction of methoxy- or phenylthio-diazepinones under acidic conditions resulted in the corresponding 3-functionalized 1-carbamoyl-1H-pyrroles

  烷基2-氧代-2,3,6,7-四氢-1 H -1,3-二氮杂-5-羧酸盐和5-酰基-2,3,6,7-四氢-1的一般六步方法基于5-官能化的4-甲磺酰氧基甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的亲核试剂介导的扩环反应，已经开发了H -1,3-二氮杂-2-酮。后者的合成涉及容易获得的N -[（2-苯甲酰氧基-1-甲苯基）乙基]脲中的甲苯磺酰基被β-氧酸酯或1,3-二酮的烯醇钠亲核取代，然后将其脱水或杂环化脱水得到的产物，除去苯甲酰基保护，并将羟甲基转化为甲磺酰氧基甲基。所得四氢-1 H的构型使用X射线衍射和NMR光谱确定了固态和溶液形式的-1,3-二氮杂-2-酮。讨论了基于D3在B3LYP / 6-31 + G（d，p）水平上的DFT计算和NMR监测实验得出的四氢嘧啶环扩环的合理机理。甲氧基或苯硫基二氮杂庚酮在酸性条件下的环收缩反应产生相应的3-官能化的1-氨基甲酰基-1 H-吡咯。