N,N-diallyl-2-bromoaniline | 159766-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-diallyl-2-bromoaniline
• 英文别名: N,N-diallyl-(2-bromophenyl)amine；2-bromo-N,N-bis(prop-2-enyl)aniline
• CAS: 159766-59-3
• 化学式: C₁₂H₁₄BrN
• 分子量: 252.154
• InChiKey: BECAHPYJPYFUDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diallyl-2-bromoaniline 在 zirconocene methyl chloride 、 碘 、 叔丁基锂 作用下， 生成 1-Allyl-4-iodo-3-(iodomethyl)indoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Polysubstituted Indoles and Indolines by Means of Zirconocene-Stabilized Benzyne Complexes

  摘要：

  The development of a new method for the regiospecific synthesis of polysubstituted indoles and indolines is reported. The key steps involve the generation of zirconocene-stabilized benzyne complexes and subsequent intramolecular olefin insertion reactions to provide tricyclic indoline zirconacycles. The zirconacyclic intermediates were cleaved with iodine to yield diiodo indolines, which were converted to a wide variety of indole and indoline products, such as analogs of tryptamine, serotonin, tryptophan, and the pharmacophore of CC-1065.

  DOI：

  10.1021/ja00105a021
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 2-溴苯胺 在 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.41h， 以85%的产率得到N,N-diallyl-2-bromoaniline
  参考文献：
  名称：

  微波辐射下苯胺的高选择性N-烯丙基化

  摘要：

  描述了一种简单快速的方法，该方法通过烯丙基溴与多种苯胺在微波辐射下的反应来制备各种单-和双-烯丙基化的苯胺。这种方法允许使用温和的条件和较短的反应时间，以提供高选择性和优异的收率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.03.044

文献信息

• Effect of Ligand Structure on the Asymmetric Cyclization of Achiral Olefinic Organolithiums
  作者：Michael J. Mealy、Matthew R. Luderer、William F. Bailey、Michael Bech Sommer

  DOI：10.1021/jo049477+

  日期：2004.9.1

  The ability of a large and chemically diverse set of 30 chiral ligands to effect asymmetric cyclization of 2-(N,N-diallylamino)phenyllithium (1), derived from N,N-diallyl-2-bromoaniline (2) by low-temperature lithium−bromine exchange, has been investigated in an attempt to elucidate the structural motifs required to provide high enantiofacial selectivity in the ring closure. Although none of the ligands

  大量化学性质多样的30个手性配体通过低温影响N，N-二烯丙基-2-溴苯胺（2）衍生的2-（N，N-二烯丙基氨基）苯基锂（1）的不对称环化的能力研究了溴溴化锂的交换，以阐明在闭环中提供高对映面部选择性所需的结构基序。尽管在本研究中检查的任何配体均未提供比以前观察到的1环化显着更高的ee的1-allyl-3-methylindoline 在基准配体（-）-天冬氨酸的存在下，发现一些结构上与斯巴汀无关的配体以对映体形式存在，它们与（-）-天冬氨酸在该化学中的效用匹配。
• Fast Tin-Free Hydrodehalogenation and Reductive Radical Cyclization Reactions:  A New Reduction Process
  作者：Santiago E. Vaillard、Al Postigo、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo035477i

  日期：2004.3.1

  The photostimulated reactions of several aryl and alkyl chlorides and bromides with the monoanion of reduced ethyl benzoate 5H furnish the reduced products in high yields. If the aryl moieties have suitable double bonds, the cyclized reduced products are obtained in high yields. The photostimulated reaction of 1-allyloxy-2-bromobenzene (1a) with 5H affords 3-methyl-2,3-dihydro-benzofuran (2a) in 97%

  几种芳基和烷基氯化物和溴化物与还原的苯甲酸乙酯5H的单阴离子进行光刺激反应，可高收率地提供还原的产物。如果芳基部分具有合适的双键，则可以高收率获得环化的还原产物。1-烯丙氧基-2-溴苯（1a）与5H的光刺激反应以97％的产率得到3-甲基-2,3-二氢-苯并呋喃（2a）。当使用1-烯丙氧基-2-氯苯（1b）时，2a的产率仅为55％，当将丙酮烯醇酸根离子作为夹带剂加入反应混合物中时，产率提高到91％。与二烯丙基-（2-溴苯基）胺（3a），2-烯丙氧基-1-卤代萘（氯代4b和溴代4a），可得到环化的还原产物，收率超过96％。通过竞争实验，5H反应约。1-萘基自由基的速度比苯硫醚离子快5倍，接近扩散极限速率。
• Borane Catalyzed Redox Isomerization of 2‐Amino Chalcones: Hydride Abstraction or Hydride Migration?
  作者：Rundong Zhou、Jan Paradies

  DOI：10.1002/ejoc.202100883

  日期：2021.12.14

  The borane catalyzed redox isomerization of 2-amino chalocones was developed. Mechanistic investigations by kinetic, isotopic labelling, and competition experiments as well as computational studies corroborate the concerted [1,5] hydride shift as operative mechanism. The redox isomerization products are obtained in high yield and up to >95 : 5 diastereoselectivity.

  开发了硼烷催化的 2-氨基查耳酮的氧化还原异构化。通过动力学、同位素标记和竞争实验以及计算研究进行的机理研究证实了协同 [1,5] 氢化物转移是操作机制。氧化还原异构化产物以高产率和高达 >95:5 的非对映选择性获得。
• Computational Insight into 1,2-Diamine, -Diether, and -Amino Ether Chiral Ligand-Mediated Carbolithiation: A Case of Enantioinduction Reversal
  作者：Hélène Guyon、Anne-Sophie Castanet、Anne Boussonnière

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00832

  日期：2020.7.17

  weak interactions between the ligand and the substrate. The relative efficiency of the three ligands and sense of stereoinduction for the most efficient diether and amino ether ligands prove to be foreseeable by modeling the reaction with the parent achiral 1,2-bidentate additives and comparing the diastereomeric transition states stemming from the two half-chair conformations of their lithium chelate

  反式在烯属芳基锂的不对称分子内碳锂化反应中，将-1，2-环己二胺，-二醚和-氨基醚作为手性诱导剂进行了比较。从二胺配体到醚配体会改变不对称感应的感觉。通过密度泛函理论计算研究了这种立体选择性的逆转。用二醚和氨基醚配体观察到的高对映选择性是由于配体与底物之间有利的弱相互作用引起的。通过模拟与母体非手性1,2-二齿添加剂的反应并比较源自两个半-锂螯合物的椅子构象。
• Readily Accessible 1,2-Amino Ether Ligands for Enantioselective Intramolecular Carbolithiation
  作者：Hélène Guyon、Anne Boussonnière、Anne-Sophie Castanet

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00423

  日期：2017.5.5

  A new class of chiral 1,2-amino ether ligands, readily accessible from naturally occurring alpha-amino- or alpha-hydroxy acids, was found to provide high levels of both conversion and stereocontrol (up to 95:5 er) in intramolecular carbolithiation reactions, outperforming the benchmark ligand (-)-sparteine. The ligand could, be used in a substoichiometric amount (0.25 equiv) without significant loss of enantios electivity.