ethyl acetoacetate sodium salt

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl acetoacetate sodium salt
• 英文别名: monosodium ethyl acetoacetate；sodium;(Z)-4-ethoxy-4-oxobut-2-en-2-olate
• 化学式: C₆H₉O₃*Na
• 分子量: 152.125
• InChiKey: RYLPINAPVLRJBZ-MKWAYWHRSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.18
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl acetoacetate sodium salt 在 二(氰基苯)二氯化钯 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl 7-methyl-3-allyl-oct-2(Z),6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 7-Substituted Farnesyl Diphosphate Analogues

  摘要：

  [GRAPHICS]Six farnesyl diphosphate analogues modified in the central isoprene unit have been prepared via our stereoselective vinyl triflate-mediated route to isoprenoids. The 7-allyl compound 6 is a modest inhibitor of mammalian protein-farnesyl transferase, but surprisingly the other five analogues are effective alternative substrates for this enzyme.

  DOI：

  10.1021/ol026176i
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到ethyl acetoacetate sodium salt
  参考文献：
  名称：

  稳定的烯醇化物、甲硅烷基烯醇醚和 2-氧代烷膦酸酯的光催化 α-氧化

  摘要：

  在 [Ru(bpy)3]2+ (bpy = 2,2) 存在下，对稳定的烯醇化物、甲硅烷基烯醇醚和原位去质子化的二烷基 2-氧代烷烃膦酸酯和二苯基-2-氧代烷基膦氧化物进行快速 α-氧化胺化'-联吡啶）作为光催化剂，2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物（TEMPO）和可见光。关键步骤是光诱导的 TEMPO 单电子氧化成 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧铵离子，该离子被亲核攻击以产生α-官能化羰基化合物。使用微反应器流动技术显着缩短了反应时间。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403433

文献信息

• Effet de solvant sur support solide:régiosélectivité de l'alkylation des énolates de l'acétylacétate d'éthyle par le sulfate d'éthyle en présence de “hmpt solide”
  作者：Gérard Nee、Yves Leroux、Jacqueline Seyden-Penne

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92093-9

  日期：1981.1

  compared: for the K enolate the reaction is faster and the degree of O-alkylation higher with solid HMPA; practically no difference is seen for Na enolate, while the reverse is observed with the Li enolate. The cooperative effect of the polymer should thus only work for a sufficiently large cation, as the Li enolate is fixed on the solid HMPA in a larger amount than the K enolate. The study of this

  室温下，在一摩尔当量的固体HMPA存在下，乙酸乙酯中的Li，Na，K烯酸酯与硫酸二乙酯在THF中的反应得到60-70％的O-烷基化。在没有HMPA的情况下，在相同条件下，烯醇化锂不会发生反应，烯醇化钠只会产生C-烷基化，而烯醇化钾会导致90％的C-烷基化，在后两种情况下反应相当慢。比较了一摩尔当量的固体和液体HMPA的影响：对于烯醇化物，固体HMPA的反应更快，O-烷基化程度更高；实际上，对于烯醇钠而言，没有发现差异，而对于烯醇锂，则观察到相反的情况。因此，聚合物的协同作用应仅对足够大的阳离子起作用，因为烯醇酸锂以比烯醇酸钾更大的量固定在固体HMPA上。
• Novel Farnesol and Geranylgeraniol Analogues:  A Potential New Class of Anticancer Agents Directed against Protein Prenylation
  作者：Barbara S. Gibbs、Todd J. Zahn、YongQi Mu、Judith S. Sebolt-Leopold、Richard A. Gibbs

  DOI：10.1021/jm9902786

  日期：1999.9.1

  ras-transformed cells. While 3-allylfarnesol inhibits protein farnesylation, 3-vinylfarnesol instead leads to abnormal prenylation of proteins with the 3-vinylfarnesyl group. In a similar manner, 3-allylgeranylgeraniol acts as a highly specific inhibitor of protein geranylgeranylation, while 3-vinylgeranylgeraniol restores protein geranylgeranylation in cells. This study indicates that certain prenyl alcohol

  蛋白法呢基转移酶（FTase）是负责蛋白法呢基化的酶，已成为合理设计癌症化学治疗剂的关键目标。本文显示某些新颖的异戊二烯基二磷酸类似物是哺乳动物FTase的有效抑制剂。此外，这些化合物中的两种的醇前体能够阻止ras转化细胞的锚定非依赖性生长。虽然3-烯丙基法呢醇抑制蛋白质法呢基化，但是3-乙烯基法呢醇反而导致具有3-乙烯基法呢基基团的蛋白质的异常烯丙基化。以类似的方式，3-烯丙基香叶基香叶醇充当蛋白香叶基香叶基化的高度特异性抑制剂，而3-乙烯基香叶基香叶醇恢复细胞中的蛋白质香叶基香叶基化。这项研究表明，某些异戊二烯醇类似物可以通过新的前药机制原位充当异戊二烯基转移酶抑制剂。这些类似物可能被证明是研究相对于法呢基化抑制香叶基香叶基化的治疗结果的有价值的工具。此外，3-乙烯醇类似物可以通过不涉及异戊二烯基转移酶抑制的机制抑制转化的细胞生长。
• Stereospecific Synthesis and Biological Evaluation of Farnesyl Diphosphate Isomers
  作者：Ying Shao、Jeffrey T. Eummer、Richard A. Gibbs

  DOI：10.1021/ol990714i

  日期：1999.8.1

  unified, stereospecific synthetic route to the three geometric isomers of (E,E)-farnesyl diphosphate (E,E-FPP) (1, 2, and 3) has been developed. The key feature of this synthesis is the ability to control the stereochemistry of triflation of the beta-ketoester 10 to give either 11 or 14. Preliminary evaluation of these compounds with protein-farnesyl transferase indicates that 1 and 2 are surprisingly

  [公式：见正文]已开发出统一的立体定向合成路线，可合成（E，E）-法呢基二磷酸酯（E，E-FPP）（1、2和3）的三个几何异构体。该合成的关键特征是能够控制β-酮酸酯10的三氟甲基化的立体化学，从而得到11或14。用蛋白-法呢基转移酶对这些化合物进行的初步评估表明，1和2是令人惊讶的有效底物；而2和3是有效的底物。但是，Z，Z-FPP（3）是较差的底物和亚微摩尔抑制剂。
• Inhibition of Glucose- and Calcium-Induced Insulin Secretion from βTC3 Cells by Novel Inhibitors of Protein Isoprenylation
  作者：Rajesh Amin、Hai-Qing Chen、Marie Tannous、Richard Gibbs、Anjaneyulu Kowluru

  DOI：10.1124/jpet.102.036160

  日期：2002.10.1

  The majority of low molecular weight G proteins undergoes a series of post-translational modification steps, e.g., isoprenylation, at their C-terminal cysteine, which seem to be critical for the transport of the modified proteins to the membrane sites for interaction with their respective effector proteins. Using lovastatin, an inhibitor of mevalonic acid, and hence, isoprenoid biosynthesis, we demonstrated previously that protein isoprenylation is critical for physiological insulin secretion from normal rat islets. Herein, we used more selective synthetic inhibitors of protein prenylation to examine their effects on glucose- and calcium-mediated insulin secretion from βTC3 cells. Both 3-allyl- and vinylfarnesols, which inhibit and/or modulate protein farnesyl transferases, significantly (80–95%) inhibited glucose- and KCl-stimulated insulin secretion from these cells. In a similar manner, the allyl and vinyl forms of geranylgeraniol, reagents targeted toward protein geranylation, attenuated insulin secretion elicited by glucose and KCl. Furthermore, manumycin A, a natural inhibitor of protein farnesylation, and geranylgeranyl transferase inhibitor-2147 (GGTI-2147), a peptidomimetic inhibitor of protein geranylgeranylation, also inhibited glucose- and KCl-induced insulin secretion to comparable degrees. Treatment of βTC3 cells with either 3-vinylfarnesol or 3-vinyl geranylgeraniol resulted in accumulation of unprenylated proteins in the cytosolic fraction. These data further support our original formulation that inhibition of isoprenylation of small molecular weight G proteins might impede their interaction with their putative effectors, which may be required for physiological insulin secretion.

  大多数低分子量的 G 蛋白在其 C 端半胱氨酸处经历了一系列翻译后修饰步骤，如异戊烯化，这似乎是将修饰后的蛋白运输到膜位点与其各自的效应蛋白相互作用的关键。洛伐他汀是甲羟戊酸的抑制剂，因此也是异戊烯生物合成的抑制剂，我们之前利用洛伐他汀证明了蛋白质异戊烯化对正常大鼠胰岛的生理性胰岛素分泌至关重要。在这里，我们使用了更具选择性的蛋白质前炔化合成抑制剂来研究它们对葡萄糖和钙介导的βTC3细胞胰岛素分泌的影响。抑制和/或调节蛋白法尼酰转移酶的 3-烯丙基和乙烯基法尼醇都能显著（80-95%）抑制这些细胞在葡萄糖和 KCl 刺激下分泌胰岛素。与此类似，针对蛋白质香叶基化的试剂香叶基烯丙基和乙烯基形式的香叶基炔醇也能减弱葡萄糖和氯化钾引起的胰岛素分泌。此外，法尼基化蛋白的天然抑制剂 manumycin A 和拟肽抑制剂 geranylgeranyl 转移酶抑制剂-2147（GGTI-2147）也能在相当程度上抑制葡萄糖和氯化钾诱导的胰岛素分泌。用 3-vinylfarnesol 或 3-vinyl geranylgeraniol 处理 βTC3 细胞会导致未肾上腺素化的蛋白质在细胞膜部分积累。这些数据进一步支持了我们最初的观点，即抑制小分子量 G 蛋白的异戊烯化可能会阻碍它们与其可能的效应物之间的相互作用，而这可能是生理性胰岛素分泌所必需的。
• New Carbonyl Compounds in the High-Boiling Fraction of Lavender Oil. 1st Communication
  作者：Roman Kaiser、Dietmar Lamparsky

  DOI：10.1002/hlca.19830660623

  日期：1983.9.21

  A series of new carbonyl compounds with santalane (3–9) as well as cadinane skeleton (10–13) have been identified for the first time in lavender oil. Most of the structures established by spectra interpretation are corroborated by partial synthesis starting from well-defined natural products.

  薰衣草油中首次鉴定出一系列具有三烷（3–9）和卡丹烷骨架（10–13）的新羰基化合物。通过光谱解释建立的大多数结构都可以通过从明确定义的天然产物开始的部分合成得到证实。