allyl(3-chlorophenyl)sulfane | 477983-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: allyl(3-chlorophenyl)sulfane
• 英文别名: 1-Allylsulfanyl-3-chlorobenzene；1-chloro-3-prop-2-enylsulfanylbenzene
• CAS: 477983-30-5
• 化学式: C₉H₉ClS
• mdl: MFCD18911078
• 分子量: 184.689
• InChiKey: SZJVIYYSQZRURZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl(3-chlorophenyl)sulfane 在 calcium hypobromite 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到1-(allylsulfinyl)-3-chlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  通过次溴酸钙氧化芳基烯丙基硫醚的高度化学选择性合成芳基烯丙基亚砜

  摘要：

  通过使用次溴酸钙将芳基硫醚与KF-Celite烯丙基化而制备的广泛取代的芳基烯丙基硫醚高度化学选择性氧化成相应的芳基烯丙基亚砜。既未观察到砜的过度氧化也未观察到芳环的卤化。该方案可以成功地用于本身可以与氧化剂相互作用的取代的烯丙基系统（即2-卤代烯丙基）的氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.12.046
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯硫酚 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 allyl(3-chlorophenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  血红素与2、2、2、3-三氟重氮乙烷催化的Hemin催化的脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应

  摘要：

  据报道，烯丙基硫醚与2，2，2，2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）发生脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应，发现市售的生物相容性催化剂血红素可有效催化这一变化。原位生成的CF 3 CHN 2烯丙基硫化物，在温和条件下，无需惰性气体保护，即可提供优异的收率（高达99％）。此外，CF 3 CHN 2与其他常用的重氮试剂相比，对这一过程具有独特的反应性。这项工作扩大了由血红素催化的卡宾介导的转化范围，并引入了一种简明而通用的策略来开发有关有机硫化物的新反应可能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901534

文献信息

• Yb(<scp>iii</scp>)-catalysed <i>syn</i>-thioallylation of ynamides
  作者：Manash Protim Gogoi、Rajeshwer Vanjari、B. Prabagar、Shengwen Yang、Shubham Dutta、Rajendra K. Mallick、Vincent Gandon、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1039/d1cc02611a

  日期：——

  incorporating a sulfide moiety at the α-position and an allyl group at the β-position of the ynamide. The transformation is successful under ytterbium(III)-catalysis, providing access to highly substituted thioamino-skipped-dienes with broad substrate scope. Thus, tetrasubstituted olefins (with four different functional groups: amide, phenyl, thioaryl/alkyl, and allyl on the carbon centers) are made in a single

  本文报道的是一种顺式结合在α位的烯丙基在炔酰胺的β位的硫化物部分和ynamides的-thioallylation。该转化在镱 ( III ) 催化下成功，提供了获得具有广泛底物范围的高度取代的硫氨基跳过二烯的途径。因此，四取代的烯烃（在碳中心上具有四个不同的官能团：酰胺、苯基、硫代芳基/烷基和烯丙基）是由易于获得的 ynamides 一步制成的，从而保持完整的原子经济性。该反应可扩展到由炔酰胺合成selenoamino二烯的顺式-selenoallylation。DFT 研究和控制实验提供了对反应机制的深入了解。
• Chiral Nickel(II) Complex Catalyzed Enantioselective Doyle–Kirmse Reaction of α-Diazo Pyrazoleamides
  作者：Xiaobin Lin、Yu Tang、Wei Yang、Fei Tan、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.7b12486

  日期：2018.3.7

  pyrazoleamides and a chiral N, N'-dioxide-nickel(II) complex catalyst enables a highly enantioselective Doyle-Kirmse reaction. The pyrazoleamide substituent serves as both an activating and a directing group for the ready formation of a metal-carbene- and Lewis-acid-bonded ylide intermediate in the assistance of a dual-tasking nickel(II) complex. An alternative chiral Lewis-acid-bonded ylide pathway

  尽管使用经典的手性 Rh(II) 和 Cu(I) 催化剂证明锍叶立德的 [2,3]-σ 重排的高对映选择性（Doyle-Kirmse 反应）令人惊讶地难以捉摸，但原则上这是由于难以精细区分硫的异位孤对和锍叶立德硫的手性反转。在这里，我们展示了新的 α-重氮吡唑酰胺和手性 N, N'-二氧化镍 (II) 配合物催化剂的协同合并能够实现高度对映选择性的 Doyle-Kirmse 反应。吡唑酰胺取代基作为活化基团和导向基团，在双任务镍 (II) 配合物的帮助下，很容易形成金属-卡宾和路易斯酸键合的叶立德中间体。即使对于对称二烯丙基硫烷的反应，另一种手性路易斯酸键合的叶立德途径也大大提高了产物的对映纯度。在一系列芳基或乙烯基取代的 α-重氮吡唑胺和硫化物上进行的大多数转化都进行得很快（大多数情况下在 5-20 分钟内），结果非常好（收率高达 99%，ee 高达 96%），提供了一个突破在对映选择性
• Rhodium-Catalyzed Enal Transfer with<i>N</i>-Methoxypyridazinium Salts
  作者：Vinaykumar Kanchupalli、Laxman Anandrao Thorbole、Jagadeesh Kalepu、Desna Joseph、Mohammad Arshad、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01424

  日期：2022.6.3

  under mild aqueous basic conditions through [2,3]-sigmatropic rearrangement of propargyl/allyl sulfur-ylides derived from in situ-generated Rh-(E)-enalcarbene. Various synthetically challenging allene- and allyl-functionalized (E)-enals with a γ-C(sp3) quaternary center were obtained in good to high yields. InCl3-catalyzed cascade cyclization of allenyl-enal and aniline gave a valuable pyrrolo[1,2-a]quinoline

  在此，我们报告了一种用于功能化烯醛的简单方法，该方法涉及水溶性N-甲氧基哒嗪鎓盐的烯醛转移反应。这种开瓶反应在温和的水性碱性条件下通过原位生成的 Rh-( E )-烯醛卡宾衍生的炔丙基/烯丙基硫叶立德的 [2,3]-σ 重排进行。以良好至高产率获得了具有 γ-C(sp 3 ) 季中心的各种合成具有挑战性的丙二烯和烯丙基官能化 ( E )-烯醛。InCl 3催化的烯丙基-烯醛和苯胺的级联环化产生了有价值的吡咯并[1,2- a ]喹啉基序。
• Palladium-Catalyzed Highly Chemo- and Stereoselective Bisthiolation of Terminal Alkynes with Allyl Phenyl Sulfides via C–S Bond Cleavage
  作者：Bao Gao、Tao Jiang、Ruiting Yang、Qian Yan、Xiaojun Liu、Qiumin Xie、Xiuli Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00545

  日期：2022.6.17

  A facile and general method for palladium-catalyzed stereoselective bisthiolation of terminal alkynes with allyl phenyl sulfides has been developed. The scope and versatility of the reaction have been demonstrated, and a broad range of substrates bearing electron-donating and -withdrawing groups on the aromatic rings were all compatible with this reaction, providing the desired (Z)-1,2-dithio-1-alkenes

  已经开发了一种用于钯催化的末端炔烃与烯丙基苯硫醚的立体选择性双硫醇化的简便通用方法。该反应的范围和多功能性已经得到证明，并且在芳环上带有给电子和吸电子基团的广泛底物都与该反应相容，提供了所需的 ( Z )-1,2-dithio-1 -烯烃的产率适中至良好。初步机理研究表明，所需产物的硫源可以通过两分子烯丙基苯基硫醚的C-S键断裂依次掺入炔烃中，排除了乙烯基硫醚、炔基硫醚和二硫化物中间体参与其中的可能性。反应。
• Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed Doyle–Kirmse reaction: access to unprotected 3-allyl/3-allenyl-3-(thio)oxindoles
  作者：Xunbo Lu、Kaiyuan Yang、Xinyu Xu、Siyu Sun、Shanqing Feng、Muhammad Adnan Bashir、Fangpeng Liang、Jie Lin、Guoling Huang

  DOI：10.1039/d2ob01729f

  日期：——

  3-allyl/3-allenyl-3-(thio)oxindole core remains a challenge in organic synthesis. Herein, we report a novel Rh2(esp)2 catalytic Doyle–Kirmse reaction to furnish the oxindole core, bearing unbiased NH as well as a quaternary stereogenic center at the 3-position, in good to excellent yields under mild conditions. These reactions are concise, practical, atom-economic, and highly efficient, and feature a TON

  3-烯丙基/3-烯基-3-(硫代)羟吲哚核心的构建仍然是有机合成中的一个挑战。在此，我们报告了新型 Rh2(esp)2 催化 Doyle-Kirmse 反应，以提供 oxindoles 核心，在 3 位具有无偏的 NH 和四元立体中心，在温和条件下具有良好至优异的产率。这些反应具有简洁、实用、原子经济、高效和 TON 高达 3700 的特点。此外，在该方法中观察到非自由基途径。