N-(2'-hydroxyphenyl)-4-chlorobenzaldimine | 117909-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2'-hydroxyphenyl)-4-chlorobenzaldimine
• 英文别名: (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-hydroxyaniline；(E)-2-((4-chlorobenzylidene)amino)phenol；4-chlorobenzylidene-2-hydroxyaniline
• CAS: 117909-29-2
• 化学式: C₁₃H₁₀ClNO
• mdl: MFCD00617213
• 分子量: 231.681
• InChiKey: APRQRRDWZCCWRO-OQLLNIDSSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2'-hydroxyphenyl)-4-chlorobenzaldimine 在 [Co2L(μ-OH)] {H3L=2,6-bis[(2-OH-Ph)iminoMe]-4-Me-phenol} 4 A molecular sieve 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 90.0 ℃ 、90.7 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到2-(4-氯苯基)-苯并噁唑
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of N-benzylidene-2-hydroxyaniline by dioxygen catalysed by a dicobalt complex †

  摘要：

  研究了 N-亚苄基-2-羟基苯胺及其相关衍生物在 [Co2L(µ-OH)] {H3L = 2,6-双[(2-羟基苯基)亚氨基甲基]-4-甲基苯酚}催化下于 DMF 中于 363 K 发生的 O2 氧化反应。氧化产物是相应的 2-取代苯并恶唑。不过，通过起始化合物与氧化过程中产生的水发生水解，然后氨基苯酚发生氧化，最终生成 2-氨基苯并恶嗪-3-酮的副反应已经确定。如果在反应混合物中加入脱水剂（如无水 Na2SO4 或 4 à 分子筛），分离产物的产率可达 87%以上。在有自由基清除剂存在的情况下，氧化过程的反应速率与没有自由基清除剂的情况相似，这表明这是一个非自由基过程。初始氧化速率与催化剂浓度成线性关系。当有机底物 N-亚苄基-2-羟基苯胺的浓度和氧气压力较小时（[底物] < 0.2 M，氧气压力 < 70 kPa），速率也与这些变量成线性关系。当底物浓度和氧气压力较高时，速率呈现饱和状态。这些动力学数据可以用以下机制圆满地解释：底物与[Co2L(µ-OH)]最初配位，然后 O2 与催化剂配位，接着是底物氧化的限速步骤。在 298 K 下，N-亚苄基-2-羟基苯胺与催化剂之间形成的加合物用紫外可见光谱进行了表征。有机底物之间初始速率的变化可以用立体电子效应来解释。此外，醋酸会减慢初始氧化速率，弱碱（2,6-二叔丁基吡啶）对速率的影响很小，根据所提出的反应中间体的酸碱性质，这些影响也可以得到满意的解释。

  DOI：

  10.1039/a903699g
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 2-氨基苯酚 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(2'-hydroxyphenyl)-4-chlorobenzaldimine
  参考文献：
  名称：

  通过碳酸乙烯基酯到氨基甲酸酯重排的无碱无催化剂合成功能化二氢苯并恶唑

  摘要：

  据报道，在热条件下，N-芳氧基丙烯酸丙烯酸醛亚胺发生了意想不到的，无催化剂和无碱的分子内环化反应，导致合成了官能化的二氢苯并恶唑。该反应具有将碳酸乙烯基酯重新排列为氨基甲酸乙烯基酯的独特功能，从而产生了新的碳-氧和碳-氮键结构。该反应可耐受各种官能团，并且以中等至良好的产率形成所需的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02733

文献信息

• Synthesis of 2-substituted pyrimidines and benzoxazoles via a visible-light-driven organocatalytic aerobic oxidation: enhancement of the reaction rate and selectivity by a base
  作者：Lin Wang、Zhi-Gang Ma、Xiao-Jing Wei、Qing-Yuan Meng、Deng-Tao Yang、Shao-Fu Du、Zi-Fei Chen、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1039/c4gc00337c

  日期：——

  An efficient visible-light-driven photocatalytic oxidation of various 2-substituted dihydropyrimidines and phenolic imines has been achieved using an organic photocatalyst eosin Y bis(tetrabutyl ammonium salt) (TBA-eosin Y) and inexpensive oxidant molecular oxygen. With the aid of a base, significantly enhanced photoinduced electron transfer from substrates dihydropyrimidines or phenolic imines to the excited state of TBA-eosin Y has enabled the aerobic oxidation to yield 2-(methylthio)pyrimidines or 2-arylbenzoxazoles selectively.

  利用有机光催化剂藻红Y双(四丁基铵盐)(TBA-藻红Y)和廉价氧化剂分子氧，已经实现了各种2-取代二氢嘧啶和酚亚胺的高效可见光驱动光催化氧化反应。在碱的辅助下，从底物二氢嘧啶或酚亚胺到TBA-藻红Y激发态的显著增强的光诱导电子转移，使得空气氧化能够选择性地生成2-(甲硫基)嘧啶或2-芳基苯并噁唑。
• Chiral Zirconium Catalysts Using Multidentate BINOL Derivatives for Catalytic Enantioselective Mannich-Type Reactions; Ligand Optimization and Approaches to Elucidation of the Catalyst Structure
  作者：Yoichi Ihori、Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja053524d

  日期：2005.11.1

  Catalytic enantioselective Mannich-type reactions of silicon enolates with aldimines were investigated using chiral zirconium catalysts prepared from Zr(O(t)Bu)(4), N-methylimidazole, and newly designed multidentate BINOL derivatives. These new multidentate BINOL ligands were designed on the basis of an assumed transition state structure of a chiral zirconium catalyst derived from two molecules of

  使用由 Zr(O(t)Bu)(4)、N-甲基咪唑和新设计的多齿 BINOL 衍生物制备的手性锆催化剂，对硅烯醇与 aldimines 的催化对映选择性曼尼希型反应进行了调查。这些新的多齿 BINOL 配体是基于从 (R)-6,6'-Br(2)-BINOL 的两个分子衍生的手性锆催化剂的假定过渡态结构设计的。不仅四齿 BINOL 4 而且三齿 BINOL 衍生物都被发现是有效的，并且获得了高对映选择性。在由三齿配体 6e 制备的最有效的锆配合物的结构研究中，进行了多次核磁共振实验和 DFT 计算。因此，阐明了活性催化剂的结构和不对称诱导的合理机制。
• Catalytic Asymmetric Strecker Synthesis. Preparation of Enantiomerically Pure α-Amino Acid Derivatives from Aldimines and Tributyltin Cyanide or Achiral Aldehydes, Amines, and Hydrogen Cyanide Using a Chiral Zirconium Catalyst
  作者：Haruro Ishitani、Susumu Komiyama、Yoshiki Hasegawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja9935207

  日期：2000.2.1

  Strecker amino acid synthesis starting from achiral aldehydes, amines, and HCN using a chiral zirconium catalyst has also been achieved. The three-component asymmetric process reported here significantly improves upon the original Strecker reaction, and has advantages over previous reactions using unstable imines (Schiff bases) as starting materials. Moreover, high yields and enantioselectivities have

  在新型手性锆催化剂存在下，醛亚胺与氰化三丁基锡 (Bu3SnCN) 的催化对映选择性 Strecker 型反应顺利进行。通过这些反应获得了具有广泛底物通用性的α-氨基腈衍生物合成中的高水平对映选择性。此外，成功地使用氰化氢 (HCN) 代替 Bu3SnCN 作为氰化物源。使用手性锆催化剂从非手性醛、胺和 HCN 开始催化不对称 Strecker 氨基酸合成也已实现。此处报道的三组分不对称过程显着改进了最初的 Strecker 反应，并且比以前使用不稳定亚胺（席夫碱）作为原料的反应具有优势。而且，即使在使用脂肪醛的反应中也获得了高产率和对映选择性，并且可以制备各种类型的α-氨基酸衍生物的两种对映异构体。作为演示来展示...
• The First Allylation of Imines with Allyltrichlorosilanes Using Neutral Coordinate-Organocatalysts
  作者：Shu Kobayashi、Masaharu Sugiura、Fabrice Robvieux

  DOI：10.1055/s-2003-41437

  日期：——

  Imines derived from aldehydes and 2-aminophenols reacted with allyltrichlorosilanes in the presence of DMF, HMPA, or pyridine N-oxide as a neutral coordinate-organocatalyst to afford the corresponding homoallylic amines in high yields with high stereoselectivity; this is the first example of allylation of imines with allyltrichlorosilanes.

  来自醛和2-氨基苯酚的亚胺与烯丙基三氯硅烷在DMF、HMPA或吡啶N-氧化物作为中性配位有机催化剂的存在下反应，得到相应的同烯丙胺，产率高且立体选择性强；这是亚胺与烯丙基三氯硅烷发生烯丙基化的首次例子。
• Study on Photochromic Diarylethene with Phenolic Schiff Base:  Preparation and Photochromism of Diarylethene with Benzoxazole
  作者：Yi Chen、De X. Zeng

  DOI：10.1021/jo049565u

  日期：2004.7.1

  in the solution. In addition, a general preparation of 2-arylbenzoxazole from phenolic Schiff base in the conditions of base and phototrigger is demonstrated by employing phenolic Schiff bases with different substituted groups as template, and other conditions (solvents, in the presence and absence of oxygen) for preparation of benzoxazole from phenolic Schiff base are explored as well.

  具有酚席夫碱1a的光致变色二芳基乙烯可以在碱和光触发条件下容易地转化为具有苯并恶唑3a的光致变色二芳基乙烯。研究了它们的光致变色性质。他们表明，在光平稳平衡下，开环形式向闭环形式的转化约为。3a和1a分别为20％和10％，两种化合物的反向转化率几乎都是定量的。他们还表明，光平稳平衡的响应时间约为。3a和1a为0.5和5分钟分别在解决方案中。另外，通过在碱和光触发条件下，由酚基席夫碱制备2-芳基苯并恶唑的一般方法是通过使用具有不同取代基的酚基席夫碱作为模板，以及在其他条件下（溶剂，在有氧和无氧条件下）进行制备的。还探讨了从酚类席夫碱制备苯并恶唑的方法。