3-butyl-5,5-dimethyl-4-methylene-1,3-oxazolidin-2-one | 59255-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-butyl-5,5-dimethyl-4-methylene-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-n-butyl-5,5-dimethyl-4-methyleneoxazolidin-2-one；3-butyl-5,5-dimethyl-4-methyleneoxazolidin-2-one；3-butyl-5,5-dimethyl-4-methylene-oxazolidin-2-one；3-butyl-5,5-dimethyl-4-methylidene-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 59255-87-7
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: HFEKTAJUGWEIBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-86 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-butyl-5,5-dimethyl-4-methylene-1,3-oxazolidin-2-one 、 3-acetoxy-3-(4-methoxyphenyl)prop-1-yne 在 silver hexafluoroantimonate 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以66.667%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Au催化的[2 + 3]与炔丙基酯的酰胺环化反应：头孢菌碱和头孢氨苄H的全合成

  摘要：

  已经开发了一种新的Au催化的酰胺与炔丙基酯的[2 + 3]环化反应，为快速组装合成有用的功能化1-azaspiro [4.4]壬烷构件提供了新方法。基于这一关键的环空，战略性地安装了关键的氮杂螺环核心，然后通过Witkop环化构建苯并ze庚因单元，导致头孢他辛和头孢唑烷H的总合成有所不同。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01202
• 作为产物：
  描述：

  2-methylbut-3-yn-2-yl carbonochloridate 在 碳酸氢钠 、 lithium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-butyl-5,5-dimethyl-4-methylene-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Au催化的[2 + 3]与炔丙基酯的酰胺环化反应：头孢菌碱和头孢氨苄H的全合成

  摘要：

  已经开发了一种新的Au催化的酰胺与炔丙基酯的[2 + 3]环化反应，为快速组装合成有用的功能化1-azaspiro [4.4]壬烷构件提供了新方法。基于这一关键的环空，战略性地安装了关键的氮杂螺环核心，然后通过Witkop环化构建苯并ze庚因单元，导致头孢他辛和头孢唑烷H的总合成有所不同。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01202

文献信息

• Effective Guanidine-Catalyzed Synthesis of Carbonate and Carbamate Derivatives from Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Nicola Della Ca'、Bartolo Gabriele、Giuseppe Ruffolo、Lucia Veltri、Tito Zanetta、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.201000607

  日期：2011.1.10

  The reactions of propargyl alcohols with carbon dioxide in supercritical carbon dioxide or in acetonitrile with gaseous carbon dioxide in the presence of organic bases as catalysts have been examined. Bicyclic guanidines are effective catalysts for the formation of α‐methylene cyclic carbonates under mild reaction conditions. Oxoalkyl carbonates, oxoalkyl carbamates or α‐methyleneoxazolidinones are

  在有机碱作为催化剂存在下，研究了炔丙醇与二氧化碳在超临界二氧化碳中或在乙腈与气态二氧化碳中的反应。双环胍是在温和的反应条件下形成α-亚甲基环状碳酸酯的有效催化剂。碳酸氧烷基酯，氨基甲酸氧代烷基酯或α-亚甲基恶唑烷酮可从炔丙基醇和外部亲核试剂（醇或胺）开始，一步一步获得高收率和良好的选择性，其中双环胍作为催化剂在超临界二氧化碳中使用。在相同反应条件下，丙炔二醇经过重排过程，而不是二氧化碳的插入，而在存在外部亲核试剂的情况下，形成了碳酸氧根，
• Efficient and eco-friendly process for the synthesis of N-substituted 4-methylene-2-oxazolidinones in ionic liquids
  作者：Qinghua Zhang、Feng Shi、Yanlong Gu、Jing Yang、Youquan Deng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.116

  日期：2005.8

  The carbonylation of amines with propargylic alcohol using CO2 as carbonyl source to yield N-substituted 4-methylene-2-oxazolidinones could efficiently proceed in ionic liquids, and various 4-methylene oxazolidinones with high yields could be obtained under relatively mild conditions. This result showed that ionic liquid might be an effective catalyst and reaction medium for the activation of CO2,

  以CO 2为羰基源，用炔丙醇对胺进行羰基化反应，可在离子液体中有效地进行N-取代的4-亚甲基-2-恶唑烷酮，在相对温和的条件下可获得高产率的各种4-亚甲基恶唑烷酮。结果表明，离子液体可能是CO 2活化的有效催化剂和反应介质，也为CO 2的化学固定提供了新的途径。
• Cu(I)/Ionic Liquids Promote the Conversion of Carbon Dioxide into Oxazolidinones at Room Temperature
  作者：Jikuan Qiu、Yue Zhao、Yuling Zhao、Huiyong Wang、Zhiyong Li、Jianji Wang、Tiantian Jiao

  DOI：10.3390/molecules24071241

  日期：——

  tetrabutylphosphonium imidazol ([P4444][Im]) as a catalyst was described. Catalysis studies indicate that this catalytic system is an effective catalyst for the conversion of CO2 into oxazolidinones at room temperature and ambient pressure without any solvent. The results provide a useful way to design novel noble metal-free catalyst systems for the transformation of CO2 into other valuable compounds.

  最近，从可持续化学的角度来看，在不使用贵金属催化剂的情况下将二氧化碳 (CO2) 有效地化学固定为高价值化学品已变得极具吸引力。在这项工作中，描述了通过将 CuI 和四丁基鏻咪唑 ([P4444][Im]) 作为催化剂以原子经济和环境友好的方式进行的炔丙醇、苯胺和 CO2 的一锅三组分反应。催化研究表明，该催化体系是在室温和环境压力下无需任何溶剂即可将 CO2 转化为恶唑烷酮的有效催化剂。结果为设计用于将 CO2 转化为其他有价值的化合物的新型不含贵金属的催化剂系统提供了一种有用的方法。
• Efficient chemical fixation of CO2 promoted by a bifunctional Ag2WO4/Ph3P system
  作者：Qing-Wen Song、Bing Yu、Xue-Dong Li、Ran Ma、Zhen-Feng Diao、Rong-Guan Li、Wei Li、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/c3gc42406e

  日期：——

  anion is proposed. Recycling trials on carboxylative cyclization of propargyl alcohols and CO2 illustrate that the catalyst can be reused at least 4 times with retention of high catalytic activity and selectivity. Especially, it allows the direct and effective application in the one-pot synthesis of various oxazolidinones bearing exocyclic alkenes and carbamates in moderate to high yields upon the alternative

  通过炔丙醇和CO 2的羧化组装，开发了一种高效的多相银催化的α-亚甲基环状碳酸酯基序的构建反应。在室温下，在无溶剂条件下，仅用1 mol％的Ag 2 WO 4和2 mol％的PPh 3以及大气中的CO 2平稳地进行这种CO 2固定方案，对环境无害且低能耗。简单的操作程序。值得注意的是，仅通过化学选择性就可以达到高达98％的分离的碳酸盐收率。另外，Ag 2 WO 4的双重活化能力面向炔丙基底物和CO 2的基础是，提出了银阳离子和钨酸根阴离子的协同催化机理。炔丙醇和CO 2的羧基环化的循环试验表明，该催化剂可重复使用至少4次，同时保留了高催化活性和选择性。特别地，它允许在交替引入伯胺或仲胺时以中等至高收率直接有效地将各种带有环外烯烃和氨基甲酸酯的恶唑烷酮单锅合成。
• An Efficient and Eco-friendly Process for the Conversion of Carbon Dioxide into Oxazolones and Oxazolidinones under Supercritical Conditions
  作者：Huanfeng Jiang、Jinwu Zhao、Azhong Wang

  DOI：10.1055/s-2008-1032166

  日期：2008.3

  The cycloaddition reactions of carbon dioxide with propargylic alcohols and amines under supercritical conditions produce 4-methyleneoxazolidin-2-ones or 4-methyloxazol-2-ones. The optimized conditions consist of the use of an alcohol (2 mmol), an amine (2 mmol), copper(I) iodide (0.1 mmol), carbon dioxide (8 MPa), and a temperature of 60 °C. The regiochemical control is dependent on the substituents of the propargylic alcohols. Tertiary propargylic alcohols give 4-methyleneoxazolidin-2-ones, while primary and secondary ones generate 4-methyloxazol-2-ones. The effects of various parameters such as temperature, pressure, and time have also been investigated.

  在超临界条件下，二氧化碳与炔丙醇和胺的环加成反应生成4-甲亚胺基噁唑烷-2-酮或4-甲基噁唑-2-酮。优化的条件包括使用醇（2 mmol）、胺（2 mmol）、碘化亚铜（0.1 mmol）、二氧化碳（8 MPa）和60 °C的温度。区域化学控制取决于炔丙醇的取代基。三级炔丙醇产生4-甲亚胺基噁唑烷-2-酮，而一级和二级炔丙醇生成4-甲基噁唑-2-酮。还研究了温度、压力和时间等各种参数的影响。