3-methylene-4-phenethyloxetan-2-one | 502636-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylene-4-phenethyloxetan-2-one
• 英文别名: 3-methylene-4-(2-phenylethyl)oxetan-2-one；4-(2-phenylethyl)-3-methyleneoxetan-2-one；3-Methylene-4-phenethyloxetan-2-one；3-methylidene-4-(2-phenylethyl)oxetan-2-one
• CAS: 502636-15-9
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: WHWPRQDHZHCMQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-4-phenethyloxetan-2-one 在 苯甲醇 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到(4R)-4-(2-phenylethyl)-3-methyleneoxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Acyl C–O Bond Activation for Selective Ring-Opening of α-Methylene-β-lactones with Amines

  摘要：

  A Pd-catalyzed ring-opening of beta-lactones with various types of amines (primary, secondary, and aryl) to provide beta-hydroxy amides with excellent selectivity toward acyl C-O bond cleavage is reported. The utility of this protocol is demonstrated in an asymmetric kinetic resolution providing enantioenriched a-methylene-beta-lactones.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00494
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基-5-苯基戊酸甲酯 在 水 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-methylene-4-phenethyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  溶剂控制和铑（III）催化的氧化还原-中性CH活化/ [3 + 3]级联反应合成2 H-铬-3-羧酸

  摘要：

  通过溶剂控制和铑（III）催化的C–H活化/不寻常的[3 + 3]环化反应，已经实现了由N-苯氧基乙酰胺和亚甲基氧杂环丁烷高效合成和氧化还原中性的2 H-苯甲基-3-羧酸顺序。这种转变代表了使用α-亚甲基-β-内酯单元作为过渡碳催化的CH活化（通过选择性烷基C-O键断裂）中的三碳源的第一个例子。合成应用和机理细节，包括2 H-苯并-3-羧酸的进一步衍生化，五元罗丹环的分离和鉴定以及合理的Rh（III）-Rh（V）的理论研究-Rh（III）过程，也已经讨论过。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01477
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 4-溴异氰酸苯酯 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 三甲基乙酸钾 、 3-methylene-4-phenethyloxetan-2-one 作用下， 反应 12.0h， 以81%的产率得到N-(4-溴苯基)氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Lossen重排与通过Rh（III）催化的C–H活化/选择性内酯开环实现的C–N还原消除：喹啉酮和二氢异喹啉酮的化学发散合成

  摘要：

  已经实现了前所未有的Rh（III）催化的亚甲基氧杂环丁烷芳族酰胺级联C–H活化/丢失重排，以及可调节的C–N键还原性消除/反酯化，可通过选择性开环获得对喹啉酮和二氢异喹啉酮的不同途径。四元内酯单元。组合的计算和实验机理研究定义了溶剂参与的独特反应路径，观察到的化学发散的起源以及连接在氧化导向基团上的取代基在调节反应结果中的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03734

文献信息

• Redox-Neutral [4 + 2] Annulation of <i>N</i>-Methoxybenzamides with Alkynes Enabled by an Osmium(II)/HOAc Catalytic System
  作者：Jian Yang、Liexin Wu、Huiying Xu、Hui Gao、Zhi Zhou、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03827

  日期：2019.12.20

  C-H activation strategy, an efficient osmium(II)-catalyzed redox-neutral [4 + 2] annulation of N-methoxybenzamides with alkynes has been accomplished. Computational and experimental studies revealed that such transformation leading to the synthesis of the isoquinolone core might follow an Os(II)-Os(IV)-Os(II) catalytic pathway, in which an unusual HOAc-assisted oxidative addition of osmium(II) into

  通过使用直接的CH活化策略，已实现了有效的（II）催化的炔烃与N-甲氧基苯甲酰胺的氧化还原中性[4 + 2]环化反应。计算和实验研究表明，这种导致异喹诺酮核心合成的转变可能遵循Os（II）-Os（IV）-Os（II）催化途径，其中不寻常的HOAc辅助氧化addition（II）进入NO键生成generate（IV）物种是关键的过渡态之一。对于其他线性或环状产物的一锅法组装，也已举例说明了由（II）催化剂实现的不同的CH活化反应模式的进一步探索。
• Rh-Catalyzed Conjugate Addition of Aryl and Alkenyl Boronic Acids to α-Methylene-β-lactones: Stereoselective Synthesis of <i>trans</i>-3,4-Disubstituted β-Lactones
  作者：Christian A. Malapit、Irungu K. Luvaga、Donald R. Caldwell、Nicholas K. Schipper、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01994

  日期：2017.9.1

  A one-step preparation of 3,4-disubstituted β-lactones through Rh-catalyzed conjugate addition of aryl or alkenyl boronic acids to α-methylene-β-lactones is described. The operationally simple, stereoselective transformation provides a broad range of β-lactones from individual α-methylene-β-lactone templates. This methodology allowed for a direct, final-step C-3 diversification of nocardiolactone,

  描述了一种通过Rh催化的芳基或烯基硼酸到α-亚甲基-β-内酯的共轭加成反应，一步一步制备3,4-二取代的β-内酯的方法。操作简单，立体选择性转化可从各个α-亚甲基-β-内酯模板中提供广泛的β-内酯。这种方法可以使诺卡固内酯（一种抗菌天然产品）直接进行最后的C-3多元化生产。
• Synthesis of benzoazepine derivatives <i>via</i> Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed inert C(sp²)–H functionalization and [4 + 3] annulation
  作者：Yuanshuang Xu、Linghua Zhang、Mengyang Liu、Xiaopeng Zhang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1039/c9ob01830a

  日期：——

  In this paper, a novel and sustainable synthesis of the hitherto unreported 5H-benzo[c]imidazo[1,2-a]azepine-6-carboxylic acids via the cascade reactions of 2-arylimidazoles (1) with methylene-oxetanones (2) is presented. Mechanistically, the formation of the title compounds is triggered by a Rh(iii)-catalyzed C(sp2)-H alkenylation of 1 with 2 followed by an intramolecular N-nucleophilic substitution

  本文通过2-芳基咪唑（1）与亚甲基-氧杂环丁酮（2）的级联反应，合成了迄今未报道的5H-苯并[c]咪唑并[1,2-a]氮杂6-羧酸的新型且可持续的合成方法） 被表达。从机理上讲，Rh（iii）催化的C（sp2）-H烯基化反应为1与2，然后进行分子内N-亲核取代，触发了标题化合物的形成。用这种方法，以中等到良好的效率制备了一系列杂合化合物，这些杂合化合物结合了具有生物学前途的咪唑和苯并氮杂pine部分，并用合成的通用羧基修饰。此外，如此获得的产物的实用性通过将它们有效地转化为一些否则难以获得的五环化合物而得以显着展示。
• 一种5H-苯并[c]咪唑并[1,2-a]氮杂环庚烯- 6-羧酸类化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN110372708B

  公开（公告）日：2021-07-09

  本发明公开了一种5H‑苯并[c]咪唑并[1,2‑a]氮杂环庚烯‑6‑羧酸类化合物的合成方法，该合成方法通过2‑芳基咪唑或2‑杂芳基咪唑类化合物和2‑甲烯基丙内酯类化合物之间的串联反应合成5H‑苯并[c]咪唑并[1,2‑a]氮杂环庚烯‑6‑羧酸类化合物，本发明具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。
• Access to Substituted Propenoic Acids via Rh(III)-Catalyzed C–H Allylation of (Hetero)Arenes with Methyleneoxetanones
  作者：Jintao Xia、Lingheng Kong、Xukai Zhou、Guangfan Zheng、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02983

  日期：2017.11.3

  efficient synthesis of disubstituted acrylic acids has been realized via Rh(III)-catalyzed C–H activation of (hetero)arenes and coupling with four-membered methyleneoxetanones under redox-neutral conditions. In most cases, the reactions are silver-free, and the products are exclusively E-selective with a broad substrate scope. The transformation proceeds via ortho C–H activation followed by selective

  通过Rh（III）催化（杂）芳烃的C–H活化并在氧化还原中性条件下与四元亚甲基氧杂环丁烷偶联，已实现了二取代丙烯酸的有效合成。在大多数情况下，反应是无银的，并且产物仅是E-选择性的，具有广泛的底物范围。转化过程通过邻位C–H活化进行，然后进行选择性的烯烃插入和β-氧消除。