1-(tert-butylperoxy)-2-cyclohexene | 51437-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1-(tert-butylperoxy)-2-cyclohexene
• 英文别名: tert-butyl-2-cyclohexenyl-1-peroxide；cyclohexene-3-(tert-butyl)peroxide；tert-Butyl 2-cyclohexen-1-yl peroxide；1-(^tbutylperoxy)-2-cyclohexene；3-(tert-butylperoxy) cyclohex-1-ene；Cyclohexene 3-(tert-butyl)peroxide；3-tert-butylperoxycyclohexene
• CAS: 51437-25-3
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: VOZPDBHYXUTOFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butylperoxy)-2-cyclohexene 在 CeO₂-Sm₂O₃/SiO₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-环己烯醇
  参考文献：
  名称：

  新型纳米结构CeO 2 -Sm 2 O 3 / SiO 2催化剂对环己烯的选择性烯丙基氧化

  摘要：

  摘要 研究了用可行沉积沉淀法合成的纳米结构CeO 2 / SiO 2和CeO 2 -Sm 2 O 3 / SiO 2催化剂对环己烯的选择性烯丙基氧化反应。CeO 2 –Sm 2 O 3 / SiO 2催化剂具有优异的催化效率，环己烯转化率约为89％，对烯丙基产物（即2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮）的选择性为〜90％，而在CeO 2 / SiO 2和CeO 2上仅分别观察到〜50％和〜35％的环己烯转化率催化剂。使用X射线衍射（XRD）分析，Brunauer-Emmett-Teller（BET）表面积测量，拉曼光谱，透射电子显微镜（TEM），X，对设计的催化剂进行了系统表征，以将其催化活性与理化性质相关联射线光电子能谱（XPS）和NH 3温度程序解吸（TPD）技术。结果表明，将Sm 3+掺杂到二氧化铈晶格中，同时将生成的Ce-Sm混合氧化物分散在二氧化硅表面可改善结构，酸性和催化性能。CeO

  DOI：

  10.1007/s11164-018-3482-1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 环己烯 在 吡啶 、 Na⁽¹⁺⁾*7H₃N*7H⁽¹⁺⁾*18H₂O*C₃H₉Co₃O₆₅P₂ReW₁₅^(8-) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-(tert-butylperoxy)-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  基于三钴（II）取代的道森型R羰基衍生物作为催化剂的烷烃的氧化官能化。

  摘要：

  POM负载的金属羰基衍生物（PMCD）由于其独特的物理和化学性质而代表了一系列巨大的潜在催化剂。低价过渡金属取代的道森型PMCD催化剂并不常见。因此，我们通过常规水溶液法[Na（H 2 O）5 ]（NH 4）7 [P 2 W 15 O 56 Co 3（H 2 O）3（OH）3 Re（ CO）3 ]·13H 2 O（1），并通过单晶X射线衍射晶体学，IR和热重分析（TGA）等进行表征。获得的化合物1被用作将二苯甲烷（DPM）氧化为二苯甲酮的催化剂，其收率达96.8％。的存在下叔丁基过氧化氢（TBHP）和吡啶。对照实验表明，Co金属离子在催化反应中起重要作用。附带说明，电喷雾电离质谱（ESI-MS）和紫外光谱表明1可以在溶液中保持其完整性，磁测量表明1在低温下显示出较弱的铁磁相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00111

文献信息

• Novel Reactivity of N-Bridged Diiron Phthalocyanine in the Activation of CH Bonds: Hydroacylation of Olefins as an Example of the Efficient Formation of CC Bonds
  作者：Leonardo X. Alvarez、Evgeny V. Kudrik、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1002/chem.201100650

  日期：2011.8.16

  Bridge over troubled iron: An N‐bridged diiron tetra‐tert‐butylphthalocyanine complex, usually employed for oxidation reactions, also catalyzes the addition of acetaldehyde to olefins (see scheme) to provide methylketones with a high selectivity (up to 92 %) and high turnover numbers (3600–5700).

  跨过困扰铁：一N桥接二铁四-叔-butylphthalocyanine复杂，通常用于氧化反应，也催化加入乙醛至烯烃（参见方案），以提供具有高选择性甲基酮（高达92％）和高营业额数字（3600-5700）。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Diastereoselective epoxidation of olefins by organo sulfonic peracids, II
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01128-5

  日期：1996.2

  have investigated the behaviour of sulfonic peracids 2in situ generated towards olefins 7a,7b,9,11,14,16,18, allylic and homoallylic alcohols 20,22,24,26,28,30,33 and α,β-unsaturated ketones 35,37,39. Generally, the epoxidation proceeds in a peracid-like manner with greater diastereoselectivity than those by common oxidants. In particular, the epoxidation of Δ4 3-ketosteroids 39a-i led to 4α,5α-epoxides

  我们已经调查磺酸过酸的行为2原位朝向烯烃产生的图7A，7B，9,11,14,16,18，烯丙基和高烯丙基醇20,22,24,26,28,30,33和α，β-不饱和酮35,37,39。通常，环氧化以类似过酸的方式进行，其非对映选择性高于普通氧化剂。特别是，环氧化Δ 4 3-酮类固醇39A-I导致4α，5α环氧化物40A-i的具有显着的高解值。在胆固醇28b的环氧化中也发现了增强的α-选择性。由于反应条件温和，甚至对酸敏感的环氧化物以良好的产率获得了8a，8b，10，12，13，15，17，19。
• Oxidation of cyclohexene with t-butyl hydroperoxide catalyzed by transition metal oxide clusters
  作者：Cuiju Zhang、Yoshiki Ozawa、Yoshihito Hayashi、Kiyoshi Isobe

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85055-7

  日期：1989.9

  Organometallic oxide clusters [(Rhcp′)4V6O19] (cp′ = η5-C5Me5) and [(Rhcp′)Cl(CH3CN)2]2[Mo6O19] catalyze the oxidation of cyclohexene with t-butyl hydroperoxide to give allylic oxidation products mainly and epoxycyclohexane selectively, respectively.

  有机金属氧化物簇[（RHCP'）4 V 6 ø 19 ]（CP'=η 5 -C 5我5）和[（RHCP'）氯（CH 3 CN）2 ] 2 [沫6 ø 19 ]催化氧化环己烯与叔丁基过氧化氢的反应主要分别产生烯丙基氧化产物和环氧环己烷。
• Heterogeneous Catalytic Oxidation by MFU-1: A Cobalt(II)-Containing Metal-Organic Framework
  作者：Markus Tonigold、Ying Lu、Björn Bredenkötter、Bernhard Rieger、Stefan Bahnmüller、Julia Hitzbleck、Gerhard Langstein、Dirk Volkmer

  DOI：10.1002/anie.200901241

  日期：2009.9.28

  Structurally related to MOF‐5, the cobalt(II)‐containing metal–organic framework MFU‐1 is stable to hydrolysis. Catalytic turnover is achieved in oxidation reactions with redox‐active MFU‐1, and the solid catalyst is easily recovered from the reaction mixture. Catalytic transformations have been shown to occur inside the pores of the microporous solid.

  在结构上与MOF-5有关，含钴（II）的金属有机框架MFU-1对水解稳定。在具有氧化还原活性的MFU-1的氧化反应中可以实现催化转换，并且可以轻松地从反应混合物中回收固体催化剂。已经表明催化转化发生在微孔固体的孔内部。