bicyclo[4.1.0]heptane-7-ethylcarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: bicyclo[4.1.0]heptane-7-ethylcarboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,6S)-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate；ethyl bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate；ethyl (1S,6R)-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: HEMMSWMOEFGELR-JVHMLUBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[4.1.0]heptane-7-ethylcarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 exo-meso-bicyclo-[4.1.0]-heptane-7-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  羧酸盐在甲酸离子催化下甲酰基环丙烷的对映选择性开环中作为亲核试剂

  摘要：

  在这项工作中，羧酸（通常被认为是不良的亲核试剂）被证明是有效的试剂，可通过亚胺离子的形成而活化甲酰基环丙烷，从而促进甲酰基环丙烷的开环。在优化的反应条件下，通过在手性仲胺作为催化剂存在下对取代的内消旋甲酰基环丙烷进行不对称化反应，可以高收率和对映选择性地获得各种γ-酰氧基取代的醛。

  DOI：

  10.1002/chem.201801434
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 环己烯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以70%的产率得到bicyclo[4.1.0]heptane-7-ethylcarboxylate
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065

文献信息

• A novel porphyrazine ligand tailored to homogeneous metal catalyzed transformations
  作者：Matteo Parravicini、Luca Vaghi、Giancarlo Cravotto、Norberto Masciocchi、Angelo Maspero、Giovanni Palmisano、Andrea Penoni

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.813

  日期：——

  A novel centrosymmetric porphyrazine (Pz) 1 decorated with pyrazino-dibenzo[ b,f ]azepine units have been prepared via Linstead macrocyclization re action of a dinitrile precursor. Accordingly, the peripheral azepine nitrogen offers a chemical h andle for subsequent functionalizations. Characterization of the metal complexes (MPzs = Metal Porphyrazines) of 1 was accomplished and good catalytic performances

  通过二腈前体的 Linstead 大环化反应制备了一种新型的中心对称四氮杂卟啉 (Pz) 1 装饰有吡嗪并二苯并[ b, f ]氮杂单元。因此，外围氮杂氮为随后的功能化提供了化学通道。完成了 1 的金属配合物（MPzs = 金属四氮杂卟啉）的表征，并在 Cu(II)-和 Co(II)-催化的与重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应中获得了良好的催化性能作为测试反应。
• Conversion of olefins into γ-butyrolactones
  作者：Stephen P. Brown、Balkrishna S. Bal、Harold W. Pinnick

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92374-3

  日期：1981.1

  Cyclopropyl esters derived from olefins undergo ring opening with iodotrimethylsilane and, after base treatment, γ-butyrolactones are obtained.

  衍生自烯烃的环丙基酯与碘代三甲基硅烷发生开环反应，经过碱处理后，获得γ-丁内酯。
• Supported Ionic-Liquid Films (SILF) as Two-Dimensional Nanoreactors for Enantioselective Reactions: Surface-Mediated Selectivity Modulation (SMSM)
  作者：María R. Castillo、Leslie Fousse、José M. Fraile、José I. García、José A. Mayoral

  DOI：10.1002/chem.200600557

  日期：2007.1

  Supported ionic-liquid films (SILF) of nanometric thickness containing bis(oxazoline)-copper complexes can be used as recoverable catalysts for enantioselective cyclopropanation reactions. When a thin film of ionic liquid is supported on a clay, the system behaves as a nearly two-dimensional nanoreactor in which the restrictions in rotational mobility and the close proximity to the surface support

  包含双（恶唑啉）-铜配合物的纳米级负载离子液体膜（SILF）可用作对映选择性环丙烷化反应的可回收催化剂。当离子液体薄膜负载在粘土上时，该系统表现为近二维的纳米反应器，其中旋转迁移率的限制和与表面载体的紧密接触会产生立体和对映选择性的变化，从而导致完全逆转了反应的整体选择性。例如，苯乙烯的环丙烷化反应从本体溶液中对（1S，2S）-反式异构体的偏好变为SILF中（1R，2S）-顺式异构体。这种变化强烈地取决于膜的厚度和载体的性质。只有在层（粘土）中带负电荷的层状固体才会引起这种行为，这表明离子对的形成可能是决定性因素。这种出乎意料的效果还表明，在散装和负载型离子液体之间存在差异。
• Sterically crowded cyclopropanation catalysts. Syn-selectivity using rhodium(III)porphyrins
  作者：H.J. Callot、F. Metz、C. Piechocki

  DOI：10.1016/0040-4020(82)87014-2

  日期：1982.1

  Rhodium(III)porphyrins catalyze the decomposition of ethyl diazoacetate and the transfer of ethoxy-carbonylcarbene to alkenes to form cyclopropanes in moderate to high yields. When compared with other catalysts a large syn-selectivity was observed on reaction with cis-alkenes. This selectivity increased with the size of the substituents, and suggested a preferential direction of approach of the alkene

  铑（III）卟啉催化重氮乙基乙酸乙酯的分解以及乙氧基羰基碳烯向烯烃的转移，以中等至高收率形成环丙烷。当与其他催化剂相比时，在与顺式烯烃的反应中观察到大的顺选择性。该选择性随取代基的大小而增加，并暗示了烯烃向铑-卡宾络合物的优先接近方向。
• “Sandwich” Diimine‐Copper Catalysts for C−H Functionalization by Carbene Insertion
  作者：Kristine Klimovica、Julius X. Heidlas、Irvin Romero、Thanh V. Le、Olafs Daugulis

  DOI：10.1002/anie.202200334

  日期：2022.8

  A new catalyst platform for C(sp3)−H bond functionalization has been discovered. “Sandwich” diimine-copper(I) complexes catalyze reactions of alkane, ether, and amine C−H bonds with a large panel of diazo compounds. Additionally, the first metal-catalyzed C(sp3)−H methylation by CH2N2 is disclosed. The electrophilicity and extreme steric bulk of these catalysts are likely reasons for their efficiency

  发现了一种用于 C(sp 3 )−H 键功能化的新催化剂平台。“三明治”二亚胺-铜(I)络合物催化烷烃、醚和胺CH键与大量重氮化合物的反应。另外，公开了CH 2 N 2的第一个金属催化的C(sp 3 )-H甲基化。这些催化剂的亲电性和极大的空间体积可能是其高效的原因。