exo-meso-bicyclo-[4.1.0]-heptane-7-carbaldehyde | 4729-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: exo-meso-bicyclo-[4.1.0]-heptane-7-carbaldehyde
• 英文别名: exo-bicyclo<4.1.0>heptane-7-carbaldehyde；exo-bicyclo<4.1.0>heptan-7-carbaldehyde；(1R,6S,7r)-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carbaldehyde；exo-meso-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carbaldehyde；exo-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carbaldehyde；(1r)-norcarane-7c-carbaldehyde
• CAS: 4729-40-2
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: MIOWCLFTUUSRGK-JIGDXULJSA-N

物化性质

• 沸点：
  94-96 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-meso-bicyclo-[4.1.0]-heptane-7-carbaldehyde 在 (S)-2-(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)((methyldiphenylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 trans-hexahydro-2(3H)-benzofuranone
  参考文献：
  名称：

  羧酸盐在甲酸离子催化下甲酰基环丙烷的对映选择性开环中作为亲核试剂

  摘要：

  在这项工作中，羧酸（通常被认为是不良的亲核试剂）被证明是有效的试剂，可通过亚胺离子的形成而活化甲酰基环丙烷，从而促进甲酰基环丙烷的开环。在优化的反应条件下，通过在手性仲胺作为催化剂存在下对取代的内消旋甲酰基环丙烷进行不对称化反应，可以高收率和对映选择性地获得各种γ-酰氧基取代的醛。

  DOI：

  10.1002/chem.201801434
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo(4,2,0)oct-7-ene 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 bis(pyridine)iodonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到exo-meso-bicyclo-[4.1.0]-heptane-7-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  IPy2BF4介导的1,2-双官能化化合物和烯烃的重排。

  摘要：

  通过IPy2BF4介导的新反应，以基于芳基或烷基的1,2-迁移机理为基础，可以轻松地从1,2-双官能化的化合物中获得乙缩醛衍生物。还描述了烯烃的新的氧化重排反应。此外，当将这种无金属的方案应用于环烯烃时，会观察到有趣的环收缩反应。此处介绍的新方法是使用潜在有毒金属配合物的已知策略的一种干净有效的替代方法。

  DOI：

  10.1002/chem.200500070

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Ring Expansions of Unactivated Alkynylcyclopropanes to (<i>E</i>)-2-Alkylidenecyclobutanamines in the Presence of Sulfonamides
  作者：Siyu Ye、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol9028786

  日期：2010.2.19

  The ring expansion of cyclopropane derivatives provides a powerful method to construct synthetically useful four-membered carbocycles. Herein, a new type of gold(I)-catalyzed ring expansion of an unactivated alkynylcyclopropane/sulfonamide trapping strategy to (E)-2-alkylidenecyclobutanamines was described. The reaction tolerates a range of aryl and alkyl substituents with moderate to good yields.

  环丙烷衍生物的扩环提供了一种强大的方法来构建合成上有用的四元碳环。在此，描述了一种新型的金（I）催化的未活化的炔基环丙烷/磺酰胺捕获策略到（E）-2-亚烷基环丁胺的环扩环。该反应以中等至良好的产率耐受一定范围的芳基和烷基取代基。
• Ring-Opening Regio-, Diastereo-, and Enantioselective 1,3-Chlorochalcogenation of Cyclopropyl Carbaldehydes
  作者：Jan Wallbaum、Lennart K. B. Garve、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.201605265

  日期：2016.12.23

  sulfenyl and selenyl chlorides to afford 1,3‐chlorochalcogenated products. The transformation is achieved by a merged iminium–enamine activation. The enantioselective desymmetrization reaction, leading to three adjacent stereocenters, furnished the target products in complete regioselectivity and moderate to high diastereo‐ and enantioselectivities (d.r. up to 15:1 and e.r. up to 93:7).

  内消旋环丙基甲醛在有机催化剂存在下与硫基氯化物和硒基氯化物一起处理，得到 1,3-氯硫属化产物。该转化是通过合并亚胺-烯胺活化来实现的。对映选择性去对称反应产生三个相邻的立体中心，使目标产物具有完全的区域选择性和中等到高的非对映选择性和对映选择性（dr高达15:1，er高达93:7）。
• Cyclopropyl Iminium Activation: Reactivity Umpolung in Enantioselective Organocatalytic Reaction Design
  作者：Christof Sparr、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201103360

  日期：2011.8.29

  concept of cyclopropyl iminium activation for the organocatalytic desymmetrization of meso‐cyclopropylcarbaldehydes is presented. A combination of nucleophilic and electrophilic chlorinating reagents leads to a formal addition of Cl2 across one of the cyclopropyl bonds giving access to 1,3‐dichlorides in an enantioselective, catalytic fashion.

  欺骗亚胺盐！环丙基亚胺离子活化的有机催化desymmetrization的概念观-cyclopropylcarbaldehydes呈现。亲核和亲电子氯化试剂的组合会导致Cl 2跨环丙基键之一正式加成，从而以对映选择性，催化方式获得1,3-二氯化物。
• Maclnnes, Iain; Nonhebel, Derek C.; Orszulik, Stefan T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 11, p. 2771 - 2776
  作者：Maclnnes, Iain、Nonhebel, Derek C.、Orszulik, Stefan T.、Suckling, Colin J.、Wrigglesworth, Roger

  DOI：——

  日期：——
• Maclnnes, Iain; Nonhebel, Derek C.; Orzulik, Stefan T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 11, p. 2777 - 2779
  作者：Maclnnes, Iain、Nonhebel, Derek C.、Orzulik, Stefan T.、Suckling, Colin J.

  DOI：——

  日期：——