1,3,5-trimorpholinobenzene | 16857-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 1,3,5-trimorpholinobenzene
• 英文别名: 1,3,5-tris(N-morpholinyl)benzene；4-(3,5-dimorpholin-4-ylphenyl)morpholine
• CAS: 16857-97-9
• 化学式: C₁₈H₂₇N₃O₃
• 分子量: 333.431
• InChiKey: QRDSHGHAXXGWNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  306-310 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  565.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-trimorpholinobenzene 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 4,4′,4″-(2-nitrosobenzene-1,3,5-triyl)trimorpholine
  参考文献：
  名称：

  C–C coupling between trinitrothiophenes and triaminobenzenes: zwitterionic intermediates and new all-conjugated structures

  摘要：

  一种三硝基噻吩和对称三氨基苯之间的芳香取代反应：新的Wheland-Meisenheimer中间体，溴和硝基取代，以及意外形成1-亚硝基-2,4,6-三氨基苯。

  DOI：

  10.1039/c6ob00243a
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 1,3,5-三溴苯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到1,3,5-trimorpholinobenzene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Multiple Aryl Aminations of Polybromobenzenes

  摘要：

  通过钯催化的多重芳基胺化反应，从相应的溴苯中高效合成了含有多达四个 N-吗啉基团的吗啉苯。令人惊讶的是，六溴苯 (1) 可以选择性地生成 1,2,4,5-（N,N,N,N）-四吗啉苯 (23) 和 1,3,5-（N,N,N）-三吗啉苯 (14)。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1692

文献信息

• Nickel-catalysed sequential amination of aryl- and heteroaryl di- and trichlorides
  作者：Christophe Desmarets、Raphaël Schneider、Yves Fort

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00730-x

  日期：2001.9

  Unsymmetrical 1,3-diaminobenzenes and diaminopyridines were efficiently prepared by reaction of 3-chloroanilines and chloroaminopyridines with amines via a nickel-catalysed amination. The Ni/2,2′-bipyridine catalyst is also effective for the sequential amination of aryl trichlorides. After a first selective monoamination of 1,3,5-trichlorobenzene, the obtained 3,5-dichloroanilines were subsequently transformed

  通过使3-氯苯胺和氯氨基吡啶与镍通过胺催化的胺化反应有效地制备了不对称的1，3-二氨基苯和二氨基吡啶。Ni / 2，2'-联吡啶催化剂对于芳基三氯化物的顺序胺化也是有效的。在对1,3,5-三氯苯进行第一次选择性单胺化之后，随后将获得的3,5-二氯苯胺转化为新型且不对称的1,3,5-三氨基苯。
• Unusual Reactions Between Aromatic Carbon Supernucleophiles and 1,2-Diazabuta-1,3-dienes: Useful Routes to New Pyrazolone and Cinnoline Derivatives
  作者：Luciano Forlani、Orazio A. Attanasi、Carla Boga、Lucia De Crescentini、Erminia Del Vecchio、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Silvia Tozzi、Nicola Zanna

  DOI：10.1002/ejoc.200800445

  日期：2008.9

  Reactions between 1,3,5-tris(dialkylamino)benzenes and 1,2-diazabuta-1,3-dienes produce semicarbazone derivatives through attack of the supernucleophile aromatic carbon atom at the terminal carbon atom of the heterodiene reagent. The strong activation of the aromatic ring due to the presence of the three amino groups in a symmetrical relationship promotes electrophilic aromatic substitution by the neutral

  1,3,5-三(二烷基氨基)苯和1,2-二氮杂丁酯-1,3-二烯之间的反应通过攻击杂二烯试剂末端碳原子上的超亲核芳香碳原子产生缩氨基脲衍生物。由于对称关系中三个氨基的存在，芳香环的强烈活化促进了亲电试剂的中性碳原子的亲电芳香取代。所得缩氨基脲在甲醇钠存在下的甲醇中主要提供吡唑啉酮衍生物，而在甲醇钠存在下的四氢呋喃中，不寻常的环化反应产生肉啉衍生物作为主要产物。讨论了两种环化反应机制。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Highly conjugated architectures and labile reaction intermediates from coupling between 10π electron-deficient heteroaromatics and<i>sym</i>-trihydroxy- or triamino-benzene derivatives
  作者：Gabriele Micheletti、Carla Boga、Silvia Cino、Silvia Bordoni、Elena Chugunova

  DOI：10.1039/c8ra09460h

  日期：——

  (WM) zwitterionic intermediates, intercepted and fully characterized via NMR at low temperature, whereas stable Meisenheimer complexes (M) were isolated in the reaction of phloroglucinol with 1,3,5-trimethoxybenzene. The latter also gave exclusively M complexes when reacted with 4,6-dinitrobenzofuroxan (DNBF), or 4,6-dinitrotetrazolopyridine (DNTP). The detection of WM or M intermediates can be rationalized

  中性芳香碳亲核试剂（如 1,3,5-三氨基苯衍生物和 1,3,5-三羟基苯衍生物）与 7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃 ( Cl-DNBF ) 或 7- 之间的 C-C 偶联反应氯-4,6-二硝基苯并呋喃（ Cl-DNBZ ）以高产率给出了相应的共轭结构，这在材料领域具有潜在的意义。当亲电子试剂上不存在氯时，如 4,6-二硝基苯并呋喃 ( DNBZ )，与 1,3,5-三氨基苯衍生物的反应会产生 Wheland-Meisenheimer ( WM ) 两性离子中间体，在低温下通过NMR 进行截取和充分表征，而稳定的 Meisenheimer 配合物 ( M ) 在间苯三酚与 1,3,5-三甲氧基苯的反应中分离出来。当与 4,6-二硝基苯并呋喃 ( DNBF ) 或 4,6-二硝基四唑吡啶 ( DNTP ) 反应时，后者也仅产生M配合物。 WM或M中间体的检测可以通过调用WM中间体中正电荷的取代基稳定能力来合理化，从中性碳亲核试剂
• Development of Second Generation Gold-Supported Palladium Material with Low-Leaching and Recyclable Characteristics in Aromatic Amination
  作者：Mohammad Al-Amin、Satoshi Arai、Naoyoki Hoshiya、Tetsuo Honma、Yusuke Tamenori、Takatoshi Sato、Mami Yokoyama、Akira Ishii、Masashi Takeuchi、Tomohiro Maruko、Satoshi Shuto、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1021/jo4011415

  日期：2013.8.2

  important for the mass production of SAPd (second generation) for which the catalytic activity was examined in ligand-free Buchwald–Hartwig cross-coupling reactions. The catalytic activities were the same between the first and second generation SAPds in aromatic aminations, but the lower palladium leaching properties and safer preparative method of second generation SAPd are a significant improvement over

  提出了一种改进的制备硫改性的金载钯材料[SAPd，第二代]的方法。开发的制备方法更安全，并且产生更少的热量（Na 2 S 2 O 8和H 2 SO 4水溶液）用于将硫固定在金表面，并且优于以前制备SAPd的方法（第一代）使用更发热，更危险的食人鱼溶液（浓H 2 SO 4和35％H 2 O 2）在固硫步骤中。这种安全和改进的制备方法对于大规模生产SAPd（第二代）特别重要，因为在无配体的Buchwald-Hartwig交叉偶联反应中检查了其催化活性。第一代和第二代SAPd在芳族胺中的催化活性相同，但是第二代SAPd的较低的钯浸出性能和更安全的制备方法比第一代SAPd有了显着改进。
• Ligand-Free Buchwald-Hartwig Aromatic Aminations of Aryl Halides Catalyzed by Low-Leaching and Highly Recyclable Sulfur-Modified Gold-Supported Palladium Material
  作者：Mohammad Al-Amin、Tetsuo Honma、Naoyuki Hoshiya、Satoshi Shuto、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1002/adsc.201100761

  日期：2012.4.16

  A stable heterogeneous catalyst precursor, sulfur‐modified gold‐supported palladium material (SAPd), has proved to be an excellent source of leached, ligand‐free, Pd for the amination of aryl bromides and chlorides. The reaction‐enabling catalyst is provided in situ as leached Pd in low catalyst loading (0.21±0.02 mol%). This allows the precatalyst (SAPd) to be filtered off and used for a minimum of

  稳定的多相催化剂前体，硫改性的金载钯材料（SAPd），已证明是芳基溴化物和氯化物胺化的极佳的沥滤，无配体Pd来源。低催化剂负载量（0.21±0.02 mol％）中，以浸出Pd形式原位提供能促进反应的催化剂。这使得可以过滤掉预催化剂（SAPd），并在不损失催化活性的情况下使用最少十个反应周期。SAPd在反应过程中仅释放出痕量的小于0.6 ppm的高活性Pd，而没有任何聚集。