4-Benzyl-2,5-dioxo-oxazolidine-3-carboxylic acid benzyl ester | 25613-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Benzyl-2,5-dioxo-oxazolidine-3-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: Benzyl 4-benzyl-2,5-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 25613-61-0
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₅
• 分子量: 325.321
• InChiKey: XGEVCUXPCGZQLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Benzyl-2,5-dioxo-oxazolidine-3-carboxylic acid benzyl ester 在 甲醇 、 4 A molecular sieve 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 以48%的产率得到N-苄氧羰基-L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  通过金鸡纳生物碱催化的氨基甲酸酯保护的α-氨基酸N-羧基酸酐的动力学拆分，α-氨基酸的不对称合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja011936q
• 作为产物：
  描述：

  DL-苯丙氨酸 在 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-Benzyl-2,5-dioxo-oxazolidine-3-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过金鸡纳生物碱催化的氨基甲酸酯保护的α-氨基酸N-羧基酸酐的动力学拆分，α-氨基酸的不对称合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja011936q

文献信息

• Practical Syntheses of Chiral α-Amino Acids and Chiral Half-Esters by Kinetic Resolution of Urethane-Protected α-Amino Acid <i>N</i>-Carboxyanhydrides and Desymmetrization of Cyclic <i>meso</i>-Anhydrides with New Modified Cinchona Alkaloid Catalysts
  作者：Yutaka Ishii、Ryosuke Fujimoto、Masafumi Mikami、Satoshi Murakami、Yasushi Miki、Yoshiro Furukawa

  DOI：10.1021/op700023h

  日期：2007.5.1

  The large-scale applications of the kinetic resolution of urethane-protected α-amino acid N-carboxyanhydrides (UNCAs) and the desymmetrization of cyclic meso-anhydrides using modified cinchona alkaloids are described. These asymmetric reactions are effective organocatalytic methods for the synthesis of chiral α-amino acids 6 and chiral half-esters 2 on an industrial scale, because the organocatalyst

  描述了氨基甲酸酯保护的α-氨基酸N-羧基酐（UNCA）的动力学拆分的大规模应用和使用改性金鸡纳生物碱对环状内消旋酸酐的脱对称化。这些不对称反应是在工业规模上合成手性α-氨基酸6和手性半酯2的有效有机催化方法，因为有机催化剂的回收和产物纯化可以通过简单的萃取程序进行，而无需色谱纯化步骤。改性金鸡纳生物碱催化剂（DHQD）2 AQN和（DHQ）2正如邓和同事所报道的，AQN尚不容易获得，因此不适合工业规模的合成。制备了各种O-烷基化的奎尼丁和奎宁衍生物，并筛选了用醇动力学拆分苯丙氨酸UNCA的催化剂。发现容易制备的O-炔丙基奎尼丁（OPQD）和O-炔丙基奎尼丁（OPQ）是高度对映选择性和实用的催化剂。这些新的催化剂施加到的手性炔丙基甘氨酸的合成24和BAY10-8888 / PLD-118，关键中间体26，在工业规模上，通过UNCA的动力学拆分22和环状的desymmetrization内消旋-酸酐25。
• Dynamic Kinetic Resolution for Asymmetric Synthesis of α-Alkyl Amino Acids via Dual-Function Catalysis of Modified Cinchona Alkaloids
  作者：Li Deng、Jianfeng Hang

  DOI：10.1055/s-2003-41500

  日期：——

  significant influence on the rate of racemization of NCA with modified cinchona alkaloids. Consequently, modified cinchona alkaloids can be applied as dual-function catalysts to catalyze both the racemization and alcoholytic kinetic resolution of alkyl NCA bearing an electron-withdrawing N-protecting group, leading to a dynamic kinetic resolution converting racemic alkyl NCAs to the corresponding amino esters

  发现 N-羧酸酐 (NCA) 的 N-保护基团的电子性质对 NCA 与改性金鸡纳生物碱的外消旋化速率有显着影响。因此，改性金鸡纳生物碱可用作双功能催化剂，催化带有吸电子 N 保护基的烷基 NCA 的外消旋化和醇解动力学拆分，从而实现将外消旋烷基 NCA 转化为相应氨基酯的动态动力学拆分59-75% ee 和 75-87% 产率。在重结晶时，可以从外消旋 NCA 以大于 99% ee 和 53% 的产率获得氨基酯。
• N-alkoxycarbonyl amino acid N-carboxyanhydrides and N,N-dialkoxycarbonyl amino acid fluorides from N,N-diprotected amino acids
  作者：J. Savrda、M. Wakselman

  DOI：10.1039/c39920000812

  日期：——

  Activation of N,N-bis-Boc or N-Boc N-Z amino acids with SOCl2–DMF leads to N-protected N-carboxy amino acid anhydrides, whereas treatment with cyanuric fluoride at low temperature gives mainly N,N-bis-protected amino acid fluorides, which are efficient acylating agents.

  用 SOCl2-DMF 活化 N,N-二叔丁氧羰基或 N-叔丁氧羰基 N-Z 氨基酸会产生受 N 保护的 N-羧基氨基酸酐，而在低温下用三聚氰酸氟化物处理则主要产生 N,N-二保护氨基酸氟化物，它们是高效的酰化剂。
• Stereoretentive enantioconvergent reactions
  作者：Steven H. Bennett、Jacob S. Bestwick、Vera P. Demertzidou、David J. Jones、Helen E. Jones、François Richard、Joshua A. Homer、Rosie Street-Jeakings、Andrew F. Tiberia、Andrew L. Lawrence

  DOI：10.1038/s41557-024-01504-1

  日期：——

  Enantioconvergent reactions are pre-eminent in contemporary asymmetric synthesis as they convert both enantiomers of a racemic starting material into a single enantioenriched product, thus avoiding the maximum 50% yield associated with resolutions. All currently known enantioconvergent processes necessitate the loss or partial loss of the racemic substrate’s stereochemical information, thus limiting

  对映体趋同反应在当代不对称合成中非常突出，因为它们将外消旋起始材料的两种对映体对映体富集产物转化为单一的对映体富集产物，从而避免了与分离度相关的最大 50% 产率。所有目前已知的对映体收敛过程都需要外消旋底物的立体化学信息的丢失或部分丢失，从而将潜在的底物范围限制在包含不稳定立体单元的分子上。在这里，我们提出了一种对映体趋同反应的替代方法，该方法可以在完全保留外消旋底物构型的情况下进行。如果外消旋起始材料的两个对映异构体连接在一起形成非中胚层产物的一个对映异构体，则这种独特的立体经济方法是可能的。使用两种不同的策略对这一概念进行了实验验证：（1） 直接不对称耦合方法，以及 （2） 多组分方法，该方法表现出对映体纯度的统计放大。因此，对映体趋同反应需要包含不稳定立体单元的底物的既定教条被证明是不正确的。
• NOVEL OPTICALLY ACTIVE COMPOUNDS, METHOD FOR KINETIC OPTICAL RESOLUTION OF CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES AND CATALYSTS THEREFOR
  申请人：DAISO CO., LTD.

  公开号：EP1477488B1

  公开（公告）日：2009-08-26