methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate | 1360462-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[5-fluoro-1-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]-2-oxoindol-3-yl]prop-2-enoate
• CAS: 1360462-03-8
• 化学式: C₁₈H₂₀FNO₆
• 分子量: 365.358
• InChiKey: JJKIPGIPYMZCFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  546.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate 在 α-isocupreine 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到methyl (R)-5′-fluoro-1′-methyl-2′-oxo-5-phenylspiro[cyclopenta[2,4]diene-1,3′-indoline]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tertiary-Amine-Catalyzed Asymmetric [3+2] Annulations of Morita–Baylis–Hillman Carbonates of Isatins with Nitroolefins to Construct Spirooxindoles

  摘要：

  An enantioselective [3+2] annulation of nitroolefins with racemic Morita-Baylis-Hillman carbonates of isatins catalyzed by -isocupreine has been developed. Chiral spirocyclic 2-oxindoles bearing an unusual cyclopentadiene motif were produced in excellent enantioselectivity (up to 98% ee) after the tandem elimination of HNO2 in the presence of DIPEA.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378716
• 作为产物：
  描述：

  5-氟-1-甲基-1H-吲哚-2,3-二酮 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  光引发的C-亲核试剂的光触发催化不对称烯丙基苯甲酰化。

  摘要：

  本文报道了森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯与2-甲基二苯甲酮（MBP）衍生物作为不稳定的光生C-亲核试剂的不对称烯丙基苄基化反应。两种反应伙伴的双重激活，亲电试剂的手性路易斯碱激活和亲核试剂的光激活，使得苄基在烯丙基位置立体选择性地安装，从而形成了叔碳和季碳中心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00175

文献信息

• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition Reaction of Isatin-Derived MBH Carbonates with 3-Methyleneoxindoles: Enantioselective Synthesis of 3,3′-Cyclopentenyldispirooxindoles Incorporating Two Adjacent Quaternary Spirostereocenters
  作者：Yu Chen、Bao-Dong Cui、Yi Wang、Wen-Yong Han、Nan-Wei Wan、Mei Bai、Wei-Cheng Yuan、Yong-Zheng Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01506

  日期：2018.9.7

  A highly regio- and stereoselective [3 + 2] cycloaddition reaction for constructing novel 3,3′-cyclopentenyldispirooxindoles incorporating two adjacent quaternary spirostereocenters is reported. Under the mild conditions, the asymmetric annulation of isatin-derived MBH carbonates with 3-methyleneoxindoles involving a chiral tertiary amine catalyst provides the corresponding dispirooxindole frameworks

  报道了一种高度区域选择性和立体选择性的[3 + 2]环加成反应，用于构建结合了两个相邻的季螺中心的新型3,3'-环戊烯基二螺并氧杂吲哚。在温和的条件下，由靛红衍生的MBH碳酸酯与3-亚甲基吲哚的不对称环合涉及手性叔胺催化剂，为相应的双螺并恶唑骨架提供了极高的对映选择性控制能力。通过克规模的实验和所得产物的简单转化证明了该方法的进一步合成效用。此外，在控制实验的基础上，还提出了这种环化反应的合理机制。
• 一种具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类 化合物及其应用
  申请人：遵义医科大学

  公开号：CN108690029B

  公开（公告）日：2019-12-03

  本申请公开的是有机合成领域中的一种具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物，具有如下结构：式中：X为NR5、O或S取代基。该化合物为白色或淡黄色固体，具有热力学稳定性的特点，光学纯度≧85％；本申请的化合物具有抗肿瘤的活性，如对人体肝癌、肺癌以及乳腺癌细胞等具有一定的抑制作用。
• Catalyst-free synthesis of 3-alkenyloxindoles from isatin-derived Morita–Baylis–Hillman carbonates
  作者：Lin Jiang、Yong-Gen Li、Hang Li、Ming-Wei Yuan、Yong-Ming Chuan、Hong-Li Li、Ming-Long Yuan

  DOI：10.3184/174751917x14878812592652

  日期：2017.3

  A variety of biologically and synthetically useful 3-alkenyloxindoles were rapidly synthesised via an S_N2′-type allylic substitution reaction of isatin-derived Morita–Baylis–Hillman carbonates with sodium sulfinates. The syntheses were conducted under catalyst-free reaction conditions and good to excellent product yields (up to 96%) and Z/E selectivities (up to >20:1) were obtained.

  通过靛红衍生的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯与硫酸钠的 SN2′型烯丙基取代反应，快速合成了多种生物和合成上有用的 3-烯基吲哚。合成是在无催化剂的反应条件下进行的，获得了良好至卓越的产品收率（高达 96%）和 Z/E 选择性（高达 20:1）。
• Tertiary Amine-Catalyzed Difluoromethylthiolation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates of Isatins with Zard's Trifluoromethylthiolation Reagent
  作者：Xing Fan、Haibin Yang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201600954

  日期：2017.1.4

  tertiary amine‐catalyzed [3+2] annulation between Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates derived from isatins with thiocarbonyl fluoride (F2C=S) in situ generated from Zard's reagent proceeds smoothly under mild conditions, affording difluoromethylthiolated spirocyclic oxindoles in good to excellent yields. Moreover, the asymmetric variant could be realized with a modified Cinchona alkaloid, giving the

  在本文中，我们报道了一种新的叔胺催化的[3 + 2]环化反应，该反应是由Isards衍生的Morita–Baylis–Hillman（MBH）碳酸酯与异硫氰酸羰基氟化物（F 2 C = S）从Zard试剂原位生成的在温和的条件下，以良好或优异的收率得到二氟甲基硫醇化的螺环羟吲哚。此外，可以用修饰的金鸡纳生物碱实现不对称变体，从而以良好的对映体选择性以及良好的产率获得所需的环状加合物。
• Pseudo‐Stereodivergent Synthesis of Enantioenriched Tetrasubstituted Alkenes by Cascade 1,3‐Oxo‐Allylation/Cope Rearrangement
  作者：Peng Chen、Yue Li、Zhi‐Chao Chen、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.202000044

  日期：2020.4.27

  of highly enantioenriched tetrasubstituted alkene architectures from isatin-based Morita-Baylis-Hillman carbonates and allylic derivatives, under the cooperative catalysis of a tertiary amine and a chiral iridium complex. The success of the switchable construction of the tetrasubstituted alkene motif relies on the diastereodivergent 1,3-oxo-allylation reaction between N-allylic ylides and chiral π-allyliridium

  具有两个或多个立体生成中心的立体异构体的催化非对映异构构型已得到广泛研究。相比之下，尚未认识到将另一种立体成因元素，即涉及多取代的烯烃基团的Z / E构型，可转换地引入光学活性立体异构体中。在此公开的是在叔胺和手性铱配合物的协同催化下，由基于Isatin的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐和烯丙基衍生物合成的高度对映体富集的四取代烯烃构筑物的拟立体立体异构体。四取代烯烃基序可转换结构的成功取决于非对映异构体1，