tributyl(ethoxycarbonylmethyl)phosphonium bromide | 1834-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 四烷基鏻化合物
• 英文名称: tributyl(ethoxycarbonylmethyl)phosphonium bromide
• 英文别名: tributyl(2-ethoxy-2-oxoethyl)phosphonium bromide；Tributyl(2-ethoxy-2-oxoethyl)phosphanium bromide；tributyl-(2-ethoxy-2-oxoethyl)phosphanium;bromide
• CAS: 1834-01-1
• 化学式: Br*C₁₆H₃₄O₂P
• 分子量: 369.323
• InChiKey: KPWHTSFQPHOMLU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributyl(ethoxycarbonylmethyl)phosphonium bromide 在 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙基苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethoxy)-3-(2-chloro-4-iodophenylamino)-2-methyl-1-oxo-2,5,6,7-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyridine-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  [EN] SUBSTITUTED PYRIDINONE COMPOUNDS AS MEK INHIBITORS
  [FR] COMPOSÉS PYRIDINONES SUBSTITUÉS EN TANT QU'INHIBITEURS DE MEK

  摘要：

  这项发明提供了由化学式I和化学式II表示的新型取代杂环化合物，或其药学上可接受的盐、溶剂合物、多型体、酯、互变异构体或前药，以及包含这些化合物的组合物。所提供的化合物可用作MEK的抑制剂，并且在治疗炎症性疾病、癌症和其他过度增殖性疾病方面具有用途。该发明还提供了一种治疗哺乳动物，特别是人类的炎症性疾病、癌症和其他过度增殖性疾病的方法。

  公开号：

  WO2014204263A1
• 作为产物：
  描述：

  三丁基膦 、 溴乙酸乙酯 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以100 %的产率得到tributyl(ethoxycarbonylmethyl)phosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  (−)-δ-lycoane的全合成

  摘要：

  报道了 (−)-δ-lycoane 的全合成。我们在苯乙醛和γ-羟基内酰胺之间进行了有机催化曼尼希反应，构建了有利于顺式异构体的5-取代-2-吡咯烷酮衍生物。此外，完成与α,β-不饱和内酰胺的非对映选择性缀合加成以获得4,5-二取代-2-吡咯烷酮。该合成的其他显着特征包括 Bischler-Napieralski 反应和闭环复分解。

  DOI：

  10.1039/d3nj03567k

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of the C21–C38 Fragment of the Unnatural Enantiomer of the Antibiotic Nystatin A1
  作者：Thilo Berkenbusch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.200305540

  日期：2004.3.19

  The C(21)-C(38) fragment all-trans-41 of the unnatural enantiomer 1 of nystatin A(1) was prepared starting from the N-propionyl oxazolidinone 9. Aldol adduct ent-8 (ee > 96 %) derived in two steps was hydroborated with (thexyl)BH(2). Oxidative work-up and treatment with acid furnished delta-lactone 4. It contains the complete stereotetrade of the target molecule. The alpha,beta-unsaturated ester 28

  制霉菌素A（1）的非天然对映异构体1的C（21）-C（38）片段全反式41是从N-丙酰恶唑烷酮9制备的。衍生的醛醇加合物ent-8（ee> 96％）分两步用（thexyl）BH（2）硼氢化。氧化后处理，并用酸提供的δ-内酯4进行处理。它包含目标分子的完整立体四聚体。在另外四个步骤之后获得了α，β-不饱和酯28。它应该是多种多元醇，多烯大环内酯的多烯部分的前体。说明从28和DIBAL获得的α，β-不饱和醛29在四个步骤中扩展了10个C原子，得到C（21）-C（38）段41。后一组转化包括区域选择性和立体选择性克莱森重新排列32-> 35。
• Kinetics of proton transfer from phosphonium ions to electrogenerated bases: polar, steric and structural influences on kinetic acidity and basicity
  作者：Ana-Paula Bettencourt、Ana Maria Freitas、M. Irene Montenegro、Merete Folmer Nielsen、James H. P. Utley

  DOI：10.1039/a708086g

  日期：——

  linear sweep voltammetry (LSV) have been used to measure rates of proton transfer in DMSO solution between different types of electrogenerated base (EGB) and a series of phosphonium ions of relevance to ylide formation for synthetic reactions. Although the electrochemical methods are convenient for the measurement of rates of proton transfer in these systems a major conclusion of the study is that considerable

  导数循环伏安法（DCV）和线性扫描伏安法（LSV）已用于测量DMSO溶液中质子在不同类型的电生成碱（EGB）与一系列与叶立德形成有关的合成反应之间的transfer离子转移速率。尽管电化学方法可方便地测量这些系统中的质子转移速率，但这项研究的主要结论是，在应用这些方法并从结果中得出一般结论时必须格外小心。尤其是将动酸度与热力学p K进行比较DMSO中的值表明，一系列Br离子不满足单个布朗斯台德关系。动酸度受到以下因素的严重影响：EGB是碳还是氮碱；一些the离子的烯醇化倾向；和空间因素。在酸性亚甲基上的其他电子需求量度（13 C和1 H化学位移，还原电位）与p K（DMSO）值一致。动力学结果证实，对于不可烯醇化的salts盐，Ph 3 P +基团比Bu 3 P +更具活化性。
• Synthesis and characterization of analogues of glycine-betaine surface-active ionic liquids
  作者：Inês S. Cardoso、Emanuelle L.P. de Faria、Armando J.D. Silvestre、Mara G. Freire、Aminou Mohamadou

  DOI：10.1016/j.molliq.2021.117440

  日期：2021.11

  imidazolium-based, which may raise some environmental and health-related concerns. Aiming the development of ILs with surfactant properties and low ecotoxicity, in this work, novel surface-active analogues of glycine-betaine ILs (AGB-SAILs) combined with the dodecylbenzenesulfonate ([DBS]-) anion have been synthesized and characterized. The synthesized AGB-SAILs were characterized chemically by elemental

  为了寻找可持续溶剂，具有低生态毒性特征的新型离子液体 (IL) 已成为研究的目标。其中，具有表面活性特性的离子液体在食品、化妆品、制药、家庭清洁和其他洗涤剂行业中发挥着重要作用。迄今为止报道的大多数表面活性 IL 都是基于咪唑的，这可能会引起一些与环境和健康相关的问题。为了开发具有表面活性剂特性和低生态毒性的 ILs，在这项工作中，甘氨酸-甜菜碱 ILs 的新型表面活性类似物 (AGB-SAILs) 与十二烷基苯磺酸盐 ([DBS] -) 阴离子已被合成和表征。通过元素分析和光谱方法对合成的 AGB-SAIL 进行化学表征。测定了它们的热特性、临界胶束浓度、胶束直径和对费氏弧菌的生态毒性，并将这些特性与商业表面活性剂十二烷基苯磺酸钠 (SDBS) 进行比较。结果表明，所有研究的 AGB-SAIL 在室温下都是液体并且热稳定。此外，它们中的大多数显示出比 SDBS更低的临界胶束浓度和对费氏弧
• Preparation of Substituted Enol Derivatives From Terminal Alkynes and Their Synthetic Utility
  作者：John R. DeBergh、Kathleen M. Spivey、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja803480b

  日期：2008.6.1

  trapping with carboxylic anydrides or silyl triflates yields trisubstituted enol esters or silanes, respectively. The tandem carbometalation/oxygenation tolerates free and protected alcohols, heterocycles, olefins, and nitriles. Stereodefined enol esters can undergo asymmetric dihydroxylation to yield optically active alpha-hydroxy aldehydes. Reduction with NaBH4 provides the diols of 1,1-disubstituted olefins

  醛的立体定义的烯醇衍生物由末端炔烃制备。具体而言，已知末端炔烃会经历 Cp2ZrCl2 催化的甲基铝化。在这里，我们表明所得的乙烯丙烷可以用过氧锌物质氧化以生成三取代的烯醇化物。用羧酸酐或甲硅烷基三氟甲磺酸酯进行亲电捕获分别产生三取代的烯醇酯或硅烷。串联碳金属化/氧化耐受游离和受保护的醇、杂环、烯烃和腈。立体定义的烯醇酯可以进行不对称二羟基化以产生光学活性的 α-羟基醛。用 NaBH4 还原以优异的 ee 提供 1,1-二取代烯烃的二醇。介绍了这种方法在昆虫信息素额蛋白的对映选择性合成中的应用。最后，显示 α-羟基醛经过同系化到末端炔、还原胺化、氧化和烯化。初步结果表明串联碳金属化/胺化可以用偶氮二羧酸盐完成。以这种方式，以极好的收率形成烯-肼。
• An Olefin Cross-Metathesis Approach to Depudecin and Stereoisomeric Analogues
  作者：Iván Cheng-Sánchez、Cristina García-Ruiz、Guillermo A. Guerrero-Vásquez、Francisco Sarabia

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00424

  日期：2017.5.5

  synthesis. Featured by its brevity and convergency, our developed synthetic strategy was applied to the preparation of the 10-epi derivative and the enantiomer of depudecin, which represent interesting stereoisomeric analogues for structure–activity relationship studies.

  据报道，天然产物（-）-depudecin的新的全合成，这是一种独特的，尚未开发的组蛋白脱乙酰基酶（HDAC）抑制剂。合成的关键特征是利用了烯烃的交叉复分解策略，与我们以前的线性合成方法相比，该策略提供了一种有效且改进的获得天然氘代十丁烯的途径。我们开发的合成策略以其简洁和收敛性为特征，被用于制备10- Epi衍生物和地普丁的对映异构体，它们代表了有趣的立体异构体类似物，用于结构-活性关系研究。