tributyl-(3-methyl-but-2-enyl)-phosphonium bromide | 1530-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 四烷基鏻化合物
• 英文名称: tributyl-(3-methyl-but-2-enyl)-phosphonium bromide
• 英文别名: 3,3-dimethylallyltributylphosphonium bromide；tri-n-butyl(3-methylbut-2-en-1-yl)phosphonium bromide；Prenyltri-n-butylphosphonium；<3-Methyl-buten-(2)-yl-(1)>-tri-n-butyl-phosphonium-bromid；tri-n-butyl(3-methylbut-2-enyl)phosphoniumbromide；Me2C=CHCH2PtBu3Br；Tributyl(3-methylbut-2-enyl)phosphanium;bromide
• CAS: 1530-50-3
• 化学式: Br*C₁₇H₃₆P
• 分子量: 351.351
• InChiKey: DJTAOZAFWGEVEA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributyl-(3-methyl-but-2-enyl)-phosphonium bromide 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3,7,11,15-tetramethyl-hexadeca-2,6,8,10,12,14-hexaen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Didehydrogeranylgeranyl (ΔΔGG):  A Fluorescent Probe for Protein Prenylation

  摘要：

  The first intrinsically fluorescent analog of geranylgeraniol, (2E,6E,8E,10E,12E,14E)-geranylgeraniol (all-trans-DeltaDeltaGGOH.1) has been synthesized stereoselectively and shown to substitute for the geranylgeranyl (GG) moiety in prenyl transferase reactions and in protein-ligand binding assays. All-trans-DeltaDeltaGGOH 1 showed blue fluorescence in methanol, with lambdaex = 310 nm and lambdaem = 410 nm (epsilon310 = 2.4 x 104 M-1 cm-1), but was only weakly fluorescent in aqueous solution. The prenyl transferase efficiency for DeltaDeltaGGPP 2 as a substrate for yeast protein geranylgeranyl transferase (PGGTase-I) was 60% relative to that for GGPP. The binding of DeltaDeltaGG-AcCysMe 3 to the recombinant Rho GTPase dissociation inhibitor (RhoGDI) had a KD of 15.1 +/- 1.2 muM, 6-fold lower than the affinity of GG-AcCysMe. Thus, the DeltaDeltaGG moiety is a novel fluorophore suitable for studying the interaction and subcellular localization of prenylated small GTPase proteins in signaling complexes.

  DOI：

  10.1021/ja0119144
• 作为产物：
  描述：

  天然橡胶 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tributyl-(3-methyl-but-2-enyl)-phosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  1,2-恶嗪烷作为手性环状 Weinreb 酰胺型助剂的应用导致三组分一锅反应

  摘要：

  1,2-恶嗪是通过铜催化的有氧酰基亚硝基 Diels-Alder 反应由 1,4-二取代的 1,3-二烯和 N-Boc-羟胺合成的。由此，在新的后续反应路径中获得了 1,2-恶嗪烷。测试了几种 1,2-恶嗪和 1,2-恶嗪对有机金属化合物的稳定性，以评价它们作为环状手性 Weinreb 酰胺助剂的可操作性。3,6-二叔丁基-1,2-恶嗪烷给出了最好的结果，并作为手性 Weinreb 酰胺型助剂引入，以产生非对映体比例高达 98:2 的手性 α-取代酮。可以用 BuLi 去除助剂以形成不对称的 α-手性酮。此后，手性助剂可以通过真空升华重新分离和纯化。

  DOI：

  10.1055/a-1683-0484

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Hartung–Mukaiyama Cyclization of γ-Hydroxy Olefins: Stereocontrolled Synthesis of the Tetrahydrofuran Moiety of Amphidinolide N
  作者：Masaki Ohta、Shota Kato、Tomoya Sugai、Haruhiko Fuwa

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00085

  日期：2021.4.16

  γ-hydroxy olefins. 2,5-cis-Substituted tetrahydrofuran derivatives could be obtained diastereoselectively from appropriately substituted γ-hydroxy olefins. Additionally, relatively bulky olefin substituents and unprotected hydroxy groups at non-interfering positions (e.g., α and δ) were well tolerated in the reaction. Finally, the synthetic versatility of the Hartung–Mukaiyama cyclization was demonstrated

  钴催化的γ-羟基烯烃的Mukaiyama型环化是立体选择性合成2,5-反式取代的四氢呋喃衍生物的原子经济和分步经济的方法。在这项研究中，我们研究了通过钴催化的Hartung-Mukaiyama环化反应合成一系列2，5-取代的四氢呋喃衍生物。发现反应的立体化学结果在很大程度上取决于γ-羟基烯烃的取代模式和相对构型。2,5-顺式-取代的四氢呋喃衍生物可以从适当取代的γ-羟基烯烃非对映选择性地获得。另外，反应中对相对大体积的烯烃取代基和在非干扰位置（例如，α和δ）的未保护的羟基具有良好的耐受性。最后，通过立体控制合成的安非他命N的四氢呋喃部分，证明了Hartung-Mukaiyama环化反应的合成多功能性，这是一种有效的海洋性细胞毒性大环内酯。这项研究扩大了Mukaiyama型环化的能力，因为它可以用于从内部烯烃聚合组装复杂的四氢呋喃基序。
• Exploiting Hidden Symmetry in Natural Products: Total Syntheses of Amphidinolides C and F
  作者：Subham Mahapatra、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ja404796n

  日期：2013.7.24

  The total synthesis of amphidinolide C and a second-generation synthesis of amphidinolide F have been accomplished through the use of a common intermediate to access both the C1-C8 and the C18-C25 sections. The development of a Ag-catalyzed cyclization of a propargyl benzoate diol is described to access both trans-tetrahydrofuran rings. The evolution of a Felkin-controlled, 2-lithio-1,3-dienyl addition

  通过使用共同的中间体来获得 C1-C8 和 C18-C25 部分，完成了 amphidinolide C 的全合成和第二代 amphidinolide F 的合成。描述了银催化的苯甲酸炔丙酯二醇环化的发展，以接近两个反式四氢呋喃环。详细介绍了 Felkin 控制的 2-锂-1,3-二烯基加成策略的演变，以纳入 C9-C11 二烯以及 C8 立构中心。讨论了砜烷基化/氧化脱硫连接主要亚基的关键控制方面，包括探索 C18 羰基基序的最佳掩蔽基团。Trost 不对称炔基化和炔酸酯的立体选择性铜酸酯加成已被开发用于快速构建 C26-C34 亚基。采用Tamura/Vedejs烯化来引入amphidnolides C和F的C26侧臂。事实证明，C15、C18 二酮基序的后期掺入对于全合成的成功竞争至关重要。
• Some observations on the proton magnetic resonance spectra of phosphonium salts
  作者：C.E. Griffin、M. Gordon

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80195-3

  日期：1965.5

  The proton magnetic resonance spectra of a series of alkyl-, benzyl- and allyltriphenyl and -trialkylphosphonium salts and alkylenebis(triphenylphosphonium) salts have been determined. Chemical shifts of α-protons are dependent upon solvent and concentration and independent of temperature and halide ion; phosphorus-proton coupling constants are dependent only on solvent. In a series of methylphosphonium

  已经确定了一系列烷基-，苄基-和烯丙基三苯基和-三烷基phosph盐和亚烷基双（三苯基phosph）盐的质子磁共振谱。α质子的化学位移取决于溶剂和浓度，并且与温度和卤离子无关。磷-质子耦合常数仅取决于溶剂。在一系列甲基phosph盐中，双峰| J PCH 3 | R 1是恒定的，并且独立于与磷连接的其他基团（烷基，芳基）的性质。在两种对位取代的苄基salts盐中观察到四键磷-芳族质子偶联。
• Synthetic studies on amphidinolides C and F: synthesis of the C18–C29 segment of amphidinolide F
  作者：Alan Armstrong、Constantina Pyrkotis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.093

  日期：2009.7

  The C18–C29 segment of amphidinolide F is synthesised in 12 steps from 1,4-butanediol. Key steps include a mono-Sharpless dihydroxylation of a dienoate, iodocyclisation to construct the trans-THF ring and an E-selective Wittig reaction to introduce the C25–C26 olefin.

  Amphidinolide F的C18–C29片段由1,4-丁二醇分12步合成。关键步骤包括二烯酸酯的无尖锐二羟基化，碘环化以构建反式-THF环和E选择性Wittig反应以引入C25–C26烯烃。
• Enantioselective Total Synthesis of Amphidinolide F
  作者：Subham Mahapatra、Rich G. Carter

  DOI：10.1002/anie.201203935

  日期：2012.8.6

  in the total synthesis of amphidinolide F (see scheme, left) to access both the C1–C8 and the C18–C25 portions of the macrolide. A silver‐catalyzed rearrangement/cyclization was employed to construct the two tetrahydrofuran rings. A Felkin‐controlled, dienyl lithium addition to an α‐chiral aldehyde incorporated both the C9–C11 diene and the alcohol at C8. An umpolung sulfone alkylation/oxidative desulfurization

  在amphidinolide F的全合成中使用了一种通用中间体方法（见左图）来访问大环内酯的C1-C8和C18-C25部分。采用银催化的重排/环化来构建两个四氢呋喃环。Felkin 控制的二烯基锂与 α-手性醛的加成结合了 C9-C11 二烯和 C8 处的醇。使用umpolung砜烷基化/氧化脱硫序列来偶联两个部分。