3,4-di-tert-butyl-1-[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene | 243123-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-tert-butyl-1-[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene
• 英文别名: 3,4-di-t-butyl-1-[(p-tolyl)sulfonylimino]-1,1-dihydrothiophene；3,4-di-tert-butylthiophene 1-(p-toluenesulfonyl)imide；N-(3,4-ditert-butylthiophen-1-ylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 243123-91-3
• 化学式: C₁₉H₂₇NO₂S₂
• 分子量: 365.561
• InChiKey: UAYZIMMDPSQOLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 、 3,4-di-tert-butyl-1-[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以81%的产率得到(2R,5R)-5,6-ditert-butyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-10-phenyl-4-thia-1,3,8,10-tetrazatricyclo[6.3.0.02,5]undec-6-ene-9,11-dione
  参考文献：
  名称：

  3,4-二叔丁基噻吩1-氧化物和1-酰亚胺的π-面选择性Diels-Alder反应和1,2-噻唑烷的形成

  摘要：

  3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物 (1a) 在与 S=O 键相关的顺-π 面与一系列缺电子的链烯亲二烯体反应，以优异的产率得到 [4+2] 加合物. 1-氧化物 1a 甚至与角应变的亲二烯体苊和降冰片烯在其顺式 pi 面反应，得到 [4+2] 加合物；在后一种情况下，降冰片烯仅在其 exo-pi-face 发生反应。氧化物 1a 与乙炔二羧酸二甲酯反应以高产率生产邻苯二甲酸 4,5-二叔丁酯二甲酯，即使在室温下也能从初始加合物中自发挤出 SO。类似地，3,4-二叔丁基噻吩 1-（对甲苯磺酰基）亚胺 (3a) 在其与 S=N 键相关的顺式 π 面与链烯亲二烯体反应，得到良好的 [4+2] 加合物产量。3a与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3的反应，5-二酮 (PTAD) 通过初始 [4+2] 加合物的重排以良好的收率提供了 1,2-噻唑烷 12a，这是 S-未氧化的 1,2-噻唑烷的第一个例子

  DOI：

  10.1021/ja029867i
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-tert-butylthiophene 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 生成 3,4-di-tert-butyl-1-[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 3,4-di-t-butylthiophene 1-imide and its N-substituted derivatives

  摘要：

  Treatment of 3,4-di-t-butylthiophene 1-oxide with (CF3CO)(2)O or (CF3SO2)(2)O, followed by reaction with RSO2NH2, ROC(=O)NH2, or RCONH2 furnished a series of 1-imino derivatives of 3,4-di-t-butyl-thiophene, which carry an electron-withdrawing substituent on the imino nitrogen atom. Treatment of an imino derivative (substituent on the nitrogen atom=(CO2Bu)-Bu-t) with CF3CO2H gave the corresponding aminosulfonium salt, whose deprotonation led to the N-unsubstituted parent l-imide derivative. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01481-7

文献信息

• Syntheses and structures of sulfilimine, sulfone diimine, and sulfoximine derivatives of a monocyclic thiophene, 3,4-di-tert-butylthiophene
  作者：Juzo Nakayama、Takashi Otani、Yoshiaki Sugihara、Yuki Sano、Akihiko Ishii、Akira Sakamoto

  DOI：10.1002/hc.1052

  日期：——

  The reaction of 3,4-di-tert-butylthiophene (6a) with N-[(p-tolylsulfonyl)imino]-phenyliodinane (TsN=IPh) in the presence of Cu(MeCN)4PF6 in MeCN at room temperature provided 3,4-di-tert-butyl-1-[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene (3b),3,4-di-tert-butyl-1,1-bis[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene (5a), and 1-(p-tolylsulfonyl)-3,4-di-tert-butylpyrrole (7a) as the principal products

  3,4-二叔丁基噻吩 (6a) 与 N-[(对甲苯磺酰基) 亚氨基]-苯基碘烷 (TsN=IPh) 在 Cu(MeCN)4PF6 存在下在 MeCN 中在室温下反应提供 3, 4-二叔丁基-1-[(对甲苯磺酰基)亚氨基]-1,1-二氢噻吩(3b),3,4-二叔丁基-1,1-双[(对甲苯磺酰基)亚氨基]-1,1-二氢噻吩（5a）和1-（对甲苯磺酰基）-3,4-二叔丁基吡咯（7a）为主要产品。使用 20 摩尔量的 6a 得到 3b，产率增加了 61%。用 (CF3CO)2O 或 (CF3SO2)2O 处理 3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物 (1a)，然后与 RSO2NH2、ROC(=O)NH2 或 RCONH2 反应，提供一系列 S- 6a 的亚氨基衍生物 (3b,c,e-h)，在亚氨基氮原子上带有吸电子取代基。用CF3CO2H处理S-亚氨基衍生物3f（氮原子上的取代基=COBu）得到氨基锍盐
• Michael Additions of Oxygen and Sulfur Nucleophiles to 3,4-Di-<i>t</i>-butyl-1-[(<i>p</i>-tolyl)sulfonylimino]-1,1-dihydrothiophene. A Comparison Study with 3,4-Di-<i>t</i>-butylthiophene 1-Oxide and 1,1-Dioxide
  作者：Takashi Otani、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/cl.2000.744

  日期：2000.7

  respectively, through Michael adduct formation. The reaction of 3,4-di-t-butylthiophene 1-oxide with RSNa gave 1,6-Michael adducts, whereas the corresponding reaction of 3,4-di-t-butylthiophene 1,1-dioxide produced a mixture of 1,4- and 1,6-adducts.

  3,4-二叔丁基-1-[(对甲苯基)磺酰基亚氨基]-1,1-二氢噻吩与RONa和RSNa的反应分别通过Michael提供了2-烷氧基和2-烷硫基取代的噻吩加合物形成。3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物与 RSNa 反应生成 1,6-迈克尔加合物，而 3,4-二叔丁基噻吩 1,1-二氧化物的相应反应生成 1, 4- 和 1,6- 加合物。
• 1-imino and 1,1-diimino derivatives of 3,4-di-tert-butylthiophene
  作者：Takashi Otani、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01034-5

  日期：1999.7

  The reaction of 3,4-di-tert-butylthiophene (2) with N-[(p-tolylsulfonyl)imino]-phenyliodinane (TsN=IPh) in the presence of Cu(MeCN)4PF6 in MeCN at room temperature provided 3,4-di-tert-butyl-1-[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene (3), 3,4-di-tert-butyl-1,1-bis[(p-tolylsulfonyl)imino]-1,1-dihydrothiophene (4), and 1-(p-tolylsulfonyl)-3,4-di-tert-butylpyrrole (5) as the principal products. The

  室温下，在Cu（MeCN）4 PF 6存在下，3,4-二叔丁基噻吩（2）与N -[（对甲苯磺酰基）亚氨基]-苯基碘丁烷（TsN = IPh）的反应3,4-二叔丁基-1-[（对甲苯磺酰基）亚氨基] -1,1-二氢噻吩（3），3,4-二叔丁基-1,1-双[（对甲苯磺酰基亚氨基] -1，1-二氢噻吩（4）和1-（对甲苯磺酰基）-3，4-二叔丁基吡咯（5）为主要产物。使用2如果过量，则3的收率更高，为61％。还报告了3和4的X射线晶体学分析结果。
• Regio- and Stereo-Chemistry of Addition of Molecular Bromine to S-Oxidized Derivatives of 3,4-Di-<i>t</i>-butylthiophene: Exclusive 1,4-<i>Cis</i>-Additions
  作者：Juzo Nakayama、Tomohiro Furuya、Akihiko Ishii、Akira Sakamoto、Takashi Otani、Yoshiaki Sugihara

  DOI：10.1246/bcsj.76.619

  日期：2003.3

  one is the syn-adduct. Addition of bromine to 3,4-di-t-butylthiophene 1,1-dioxide gave the 1,4-cis-adduct as the sole product. Addition of bromine to the N-tosyl substituted sulfoximide derivative of 3,4-di-t-butylthiophene afforded the single 1,4-cis-adduct in which two bromine atoms are anti to the N-tosyl group. Bromine added to the N-unsubstituted sulfoximide derivative of 3,4-di-t-butylthiophene

  溴仅以 1,4-顺式加成模式添加到 3,4-二叔丁基噻吩的 1-氧化物、1,1-二氧化物和亚砜酰亚胺衍生物中。因此，溴在室温下在 CH2Cl2 中加入到 3,4-二-叔丁基噻吩 1-氧化物中，专门得到 1,4-顺式加合物。加合物由比例为 57:43 的两种化合物组成，其中主要的一种是对应于 S=O 键的反加合物，次要的一种是顺式加合物。将溴添加到 3,4-二叔丁基噻吩 1,1-二氧化物中得到 1,4-顺式加合物作为唯一产物。将溴添加到 3,4-二叔丁基噻吩的 N-甲苯磺酰取代亚砜酰亚胺衍生物中，得到单个 1,4-顺式加合物，其中两个溴原子与 N-甲苯磺酰基团相反。将溴添加到 3,4-二-叔丁基噻吩的 N-未取代亚砜酰亚胺衍生物中以产生 1,
• π-Face-Selective Diels−Alder Reactions of 3,4-Di-<i>tert</i>-butylthiophene 1-Oxide and 1-Imide and Formation of 1,2-Thiazetidines
  作者：Takashi Otani、Jun Takayama、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1021/ja029867i

  日期：2003.7.1

  2-thiazetidine, in good yield, through rearrangement of the initial [4+2] adduct. The molecular structure of 12a is discussed on the basis of the X-ray crystallographic analysis. Comparison of the foregoing reactions leads to the conclusion that the 1-oxide 1a is more reactive as a diene than the 1-imide 3a, which is more reactive than 3,4-di-tert-butylthiophene 1,1-dioxide. The origin of the syn-pi-face selectivities

  3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物 (1a) 在与 S=O 键相关的顺-π 面与一系列缺电子的链烯亲二烯体反应，以优异的产率得到 [4+2] 加合物. 1-氧化物 1a 甚至与角应变的亲二烯体苊和降冰片烯在其顺式 pi 面反应，得到 [4+2] 加合物；在后一种情况下，降冰片烯仅在其 exo-pi-face 发生反应。氧化物 1a 与乙炔二羧酸二甲酯反应以高产率生产邻苯二甲酸 4,5-二叔丁酯二甲酯，即使在室温下也能从初始加合物中自发挤出 SO。类似地，3,4-二叔丁基噻吩 1-（对甲苯磺酰基）亚胺 (3a) 在其与 S=N 键相关的顺式 π 面与链烯亲二烯体反应，得到良好的 [4+2] 加合物产量。3a与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3的反应，5-二酮 (PTAD) 通过初始 [4+2] 加合物的重排以良好的收率提供了 1,2-噻唑烷 12a，这是 S-未氧化的 1,2-噻唑烷的第一个例子