Methyl 4,5-epoxy-2-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 4,5-epoxy-2-hexenoate
• 英文别名: (+/-) methyl (4,5)-trans-epoxy-(2E)-hexenoate；methyl (E)-3-[(2S,3S)-3-methyloxiran-2-yl]prop-2-enoate
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: NHKDLPHFEIBSQR-WFYOFFIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4,5-epoxy-2-hexenoate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醚 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 methyl (4R,5R)-(4,5)-epoxy-2(E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  A facile chemoenzymatic route to enantiomerically pure 4,5-disubstituted-2-hexenoate derivatives.

  摘要：

  在BF3.Et20存在下，4,5-环氧-2-己烯酸酯与各种亲核试剂反应主要生成(4,5)-5-羟基-4-取代化合物。其中，(±)-(4,5)-反式-5-羟基-4-噻吩氧基酯17在Alcaligenes sp.来源的脂肪酶"PL 266"存在下与酰化试剂进行对映选择性酯化反应，定量地生成(4S,5R)-5-乙酰氧基酯20和(4R,5S)-17。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.3094
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸甲酯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到Methyl 4,5-epoxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  A Facile Chemoenzymatic Route to Optically Active 4,5-Disubstituted-2E-hexenoate Derivatives. I.

  摘要：

  在BF3·Et2O存在下，(±)甲基4, 5-反式环氧-2E-己烯酸酯(2)与带有供电子基团芳香亲核试剂反应，生成4, 5-反式-5-羟基-4-或/和2, 5-反式-5-羟基-2-取代产物。4, 5-反式-4-取代产物的5-乙酸酯经脂肪酶手性水解，得到光学活性的4, 5-双取代2-己烯酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.55

文献信息

• A regio- and stereoselective α-methylation of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters with a Me₂Zn–CuCN reagent
  作者：Atsushi Hirai、Atsushi Matsui、Kei Komatsu、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1039/b205957f

  日期：——

  A highly regio- and stereoselective α-methylation reaction of γ, δ-epoxy-α, β-unsaturated esters was achieved by using a Me2Zn–CuCN reagent.

  通过使用Me2Zn–CuCN试剂，实现了一种高度区域选择性和立体选择性的α-甲基化反应，涉及γ, δ-环氧-α, β-不饱和酯。
• Solvolysis of (4,5)-anti-4-Aryl-5-tosyloxy-2(E)-hexenoate Derivatives
  作者：Machiko Ono、Takeru Ehara、Hirofumi Yokoyama、Nobuyoshi Ohtani、Youko Hoshino、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.53.1259

  日期：——

  The solvolysis reaction of (4,5)-anti-4-aryl-5-tosyloxy-2(E)-hexenoates 4a-k gave (4,5)-anti-4-aryl-5-hydroxy-2(E)-hexenoates 2a-k and (4,5)-anti-5-aryl-4-hydroxy-2(E)-hexenoates 5a-k along with the complete inversion. This 1,2-aryl migration was induced by treatment with heating in water-saturated nitromethane. On the basis of the substituent effect on the aromatic ring, this 1,2-aryl migration is

  （4，5）-抗-4-芳基-5-甲苯磺酰氧基-2（E）-己酸酯4a-k的溶剂分解反应得到（4，5）-抗-4-芳基-5-羟基-2（E） -己烯酸酯2a-k和（4,5）-抗-5-芳基-4-羟基-2（E）-己烯酸酯5a-k以及完全反转。通过在水饱和的硝基甲烷中加热处理来诱导这种1，2-芳基迁移。基于对芳环的取代基作用，认为这种1，2-芳基迁移是通过σ桥的离子进行的。发现在2a-k和5a-k之间的产物选择性由底物4a-k的芳环中的取代基和取代图案巧妙地控制。
• Facile preparation of methyl 5-aryl-4-hydroxyhex-2(E)-enoate, chiral synthon of bisabolane-type sesquiterpenes, based on lipase-catalyzed kinetic resolution and rearrangement of an aryl group
  作者：Mikio Fujii、Sumie Yasuhara、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.04.015

  日期：2009.6

  active 1a–h, solvolysis of brosylates 13a–h afforded the corresponding methyl (4S∗,5S∗)-5-aryl-4-hydroxyhex-2(E)-enoates 3a–h (26–94% yield). The yields of 3a and 3c on the solvolysis of the corresponding 13 were 92% and 40%, respectively, while solvolysis of the corresponding tosylate was reported at 70% and 17%, respectively. This procedure is a facile and practical route to the synthesis of bioactive

  外消旋甲基（4 S *，5 S *）-4-芳基-5-羟基己二-2（E）-烯酸酯1a - h的脂肪酶催化对映选择性乙酰化反应，通过使用可以达到有效的拆分度（E > 400） CAL-B。将获得的旋光化合物1a – h溴化后，对溴化物13a – h进行溶剂分解，得到相应的甲基（4 S ∗，5 S ∗）-5-芳基-4-羟基己2（E）-烯酸酯3a – h（26 –94％的收率）。的产量3a和3c对相应的13个溶剂化物的溶剂分解分别为92％和40％，而据报道相应的甲苯磺酸盐的溶剂化分别为70％和17％。该程序是合成生物活性和光学活性双五硼烷型倍半萜烯的简便实用途径。
• Chemoenzymatic syntheses of N-trifluoroacetyl-l-daunosamine, N-trifluoroacetyl-l-acosamine, N-benzoyl-d-acosamine, and N-benzoyl-d-ristosamine from an achiral precursor, methyl sorbate
  作者：Chikako Saotome、Machiko Ono、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00395-5

  日期：2000.10

  A conjugated addition of benzylamine to methyl (4R,5S)-4,5-(isopropylidenedioxy)-(2E)-hexenoate 8a followed by lactonization under acidic condition proceeds to the formal total syntheses of l-daunosamine 4 and l-acosamine 2. On the other hand, direct conjugated addition of benzylamine to methyl (4S,5S)-4,5-epoxy-(2E)-hexenoate 5 and the subsequent intramolecular nucleophilic attack by the ester carbonyl

  将苄基胺共轭加成到甲基（4 R，5 S）-4,5-（异丙基二烯二氧基）-（2 E）-己酸8a中，然后在酸性条件下内酯化，可以完成l-柔红胺4和l-的正式合成。二十胺2。另一方面，将苄胺直接共轭加成到（4 S，5 S）-4,5-环氧-（2 E）-己酸甲酯5上，随后分子内的亲核攻击被环氧基环上的酯羰基攻击底物导致d-花生胺2和d-ristosamine 1的正式全部合成。
• Total Synthesis of (S)-(+)- and (R)-(-)-Curcudiols Based on 1,2-Aryl Migration via Phenonium Ion
  作者：Hiroyuki Akita、Takeru Ehara、Hirofumi Yokoyama、Machiko Ono

  DOI：10.3987/com-06-10972

  日期：——

  Total synthesis of (S)-(+)- and (R)-(-)-curcudiols (2) was achieved based on the 1,2-aryl migration of the (4R,5R)- and (4S,5S)-4-aryl-5-tosyloxy-(2E)-hexenoates (9) derived from (4R,5R)- and (4S,5S)-4-epoxy-(2E)-hexenoates (3), respectively.

  (S)-(+)- 和 (R)-(-)-curcudiols (2) 的全合成是基于 (4R,5R)- 和 (4S,5S)- 的 1,2-芳基迁移实现的4-aryl-5-tosyloxy-(2E)-hexenoates (9) 分别衍生自 (4R,5R)- 和 (4S,5S)-4-epoxy-(2E)-hexenoates (3)。