O,O-dimethyl S-(4-methoxyphenyl) phosphorothioate | 1335244-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: O,O-dimethyl S-(4-methoxyphenyl) phosphorothioate
• 英文别名: 1-Dimethoxyphosphorylsulfanyl-4-methoxybenzene；1-dimethoxyphosphorylsulfanyl-4-methoxybenzene
• CAS: 1335244-09-1
• 化学式: C₉H₁₃O₄PS
• 分子量: 248.24
• InChiKey: LWIDXMHUXSFHCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲氧基吡啶 、 O,O-dimethyl S-(4-methoxyphenyl) phosphorothioate 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  O,O-二甲基 S-芳基硫代磷酸酯在二甲基亚砜中的动力学和机理

  摘要：

  在 85.0 $^{\circ}C$ 的二甲亚砜中，对 O,O-二甲基 Z-S-芳基硫代磷酸酯与 X-吡啶的反应进行了动力学研究。亲核物中取代基 X 变化的 Hammett 和 Br$\"{o}$nsted 图是双相向上凹的，在 X = H 处有一个断点，而离去基团中取代基 Z 变化的 Hammett 和 Br$\"{o}$nsted 图是线性的。交叉作用常数（${\rho}_{XZ}$）的负号意味着强碱性和弱碱性吡啶的反应都是通过协同机制进行的。强碱性吡啶的${\rho}_{XZ}$（=-0.35）大于弱碱性吡啶的${\rho}_{XZ}$（=-0.15），这表明亲核攻击方向从强碱性吡啶的正面变为弱碱性吡啶的背面。提出早期过渡态的依据是强$\{pi}$受体 X = 4-Ac 的 Hammett 图和 Br$\{o}$nsted 图均无正偏差，以及 $\{rho}_{XZ}$ 和 ${\beta}_X$ 的值较小。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.7.2339
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 copper(I) thiocyanate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 O,O-dimethyl S-(4-methoxyphenyl) phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  亲核和亲电硫代磷酸化的实用试剂和方法

  摘要：

  公开了新的晚期硫代磷酸化方法，该方法允许使用亲核试剂和亲电试剂将SP（O）（OR）2基团有效转移到功能不同的底物上。由Me 3 SiP（O）（OMe）2，元素硫和Me 4 NF以接近定量的产率合成了亲核试剂O，O-二甲基硫代磷酸四甲基铵。它与N-溴邻苯二甲酰亚胺一起提供亲电子试剂O，O-二甲基-S-（N‐phthalimido）硫代磷酸酯。基于这些试剂的补充方法可以在温和的条件下以良好的收率对各种功能化的卤代烷，芳族重氮盐，芳基硼酸和富电子芳烃进行硫代磷酸化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701549

文献信息

• N-Chlorosuccinimide-promoted synthesis of thiophosphates from thiols and phosphonates under mild conditions
  作者：Yi-Chen Liu、Chin-Fa Lee

  DOI：10.1039/c3gc41839a

  日期：——

  A very simple N-chlorosuccinimide-promoted synthesis of thiophosphates through the coupling of thiols and phosphonates is reported. Notably, the reactions were carried out in the absence of a base. Functional groups including fluoro, bromo and trifluoromethyl are all tolerated by the reaction conditions employed. Both aryl and alkyl thiols are coupled smoothly with a broad spectrum of phosphonates to afford the corresponding thiophosphates in good to excellent yields.

  本文报道了一种通过巯基和膦酸酯的偶联反应，以N-氯代琥珀酰亚胺促进的硫代磷酸酯的简便合成方法。值得注意的是，这些反应是在无碱条件下进行的。所采用的反应条件能够容忍包括氟、溴和三氟甲基在内的多种官能团。无论是芳基还是烷基巯基，均能与一系列膦酸酯顺利偶联，从而以良好的至优异的产率得到相应的硫代磷酸酯。
• Copper-catalyzed reductive coupling of aryl sulfonyl chlorides with H-phosphonates leading to S-aryl phosphorothioates
  作者：Jie Bai、Xiuling Cui、Hui Wang、Yangjie Wu

  DOI：10.1039/c4cc02693d

  日期：——

  An efficient protocol for copper-catalyzed reductive cross-coupling of aryl sulfonyl chlorides with H-phosphonates has been developed. The various S-aryl phosphorothioates were afforded in up to 86% yield for 20 examples. This protocol features high efficiency, wide functional group tolerance, commercially available aryl sulfonyl chlorides as starting materials and base-free conditions.

  已经开发出用于铜催化的芳基磺酰氯与H-膦酸酯的还原性交叉偶联的有效方案。对于20个实施例，以高达86％的收率提供了各种S-芳基硫代磷酸酯。该协议的特点是高效，宽泛的官能团耐受性，可商购的芳基磺酰氯作为起始原料和无碱条件。
• 一种S-芳基硫代磷酸酯的制备方法
  申请人：郑州大学

  公开号：CN104292255B

  公开（公告）日：2016-03-02

  本发明公开了一种S-芳基硫代磷酸酯的制备方法，包括下列步骤：1）将铜催化剂、芳基磺酰氯、亚磷酸酯加入有机溶剂中，在60～150℃条件下反应12～24h后，冷却至室温，得反应液；2）将所得反应液浓缩、分离纯化，即得。本发明的S-芳基硫代磷酸酯的制备方法，采用一锅煮的方法，以铜为催化剂，经济易得的芳基磺酰氯和亚磷酸酯为原料，在空气中无需加碱，直接发生偶联反应生成相应的S-芳基硫代磷酸酯；合成体系适用范围较广，兼容烷氧基、烷基、卤素、酰氧基等多种基团；本发明的制备方法工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围广，具有较高的产率，适合推广应用。
• A New and Convenient Method for the Preparation of Functionalized Phosphorothioates
  作者：Slawomir Lach、Dariusz Witt

  DOI：10.1055/s-0031-1289582

  日期：2011.12

  A new and efficient method for the synthesis of alkyl and aryl phosphorothioates in high yields via the reaction of (5,5-dimethyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphorin-2-yl)disulfanyl derivatives with trimethyl phosphite is described.

  本文介绍了一种通过（5,5-二甲基-2-硫酮-1,3,2-二氧磷杂-2-基）二硫衍生物与亚磷酸三甲酯反应，高产率合成烷基和芳基硫代磷酸酯的高效新方法。
• Gold-catalyzed alkenylation and arylation of phosphorothioates
  作者：Urvashi、Sampoorna Mishra、Nitin T. Patil

  DOI：10.1039/d3sc04888h

  日期：——

  Reported herein is the ligand-enabled gold-catalyzed alkenylation and arylation of phosphorothioates using alkenyl and aryl iodides. Mechanistic studies revealed a crucial role of the in situ generated Ag–sulfur complex, which undergoes a facile transmetalation with the Au(III) intermediate, thereby leading to the successful realization of the present reaction. Moreover, for the first time, the alkenylation

  本文报道了使用烯基和芳基碘化物进行配位体金催化的硫代磷酸酯的烯基化和芳基化。机理研究揭示了原位生成的银硫络合物的关键作用，该络合物与Au（ III）中间体进行了轻松的金属转移，从而成功实现了本反应。此外，首次提出了在金氧化还原催化下硒代磷酸酯的烯基化反应。