2-(4-methoxyphenyl)-5-methylthiophene | 85093-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-5-methylthiophene
• CAS: 85093-01-2
• 化学式: C₁₂H₁₂OS
• 分子量: 204.293
• InChiKey: AITQQHBISHFFRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C
• 沸点：
  301.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-5-methylthiophene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Nematic Thiophenes for STN-LCDS and Flexoelectric LCDS

  摘要：

  We report anew class of liquid crystals incorporating a 2,5-disubstituted thiophene ring and one or two conjugated trans-carbon-carbon double bonds in the terminal chain for use as components of nematic mixtures for TN-LCDs and STN-LCDs. The combination of these molecular elements contribute towards generating a high birefringence, a high nematic clearing point as well as a low viscosity for these materials. Several of these compounds exhibit a melting point below room temperature. This is the first time a room temperature nematic phase has been reported for phenyl thiophene derivatives. The new thiophene compounds can be used to induce a high birefringence in nematic mixtures for LCDs with short response times.

  DOI：

  10.1080/10587250108025061
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-5-methylthiophene
  参考文献：
  名称：

  Nematic 2,5-disubstituted thiophenesElectronic supplementary information (ESI) available: extensive synthetic information. See http://www.rsc.org/suppdata/jm/b2/b202073b/

  摘要：

  制备了大量含有2,5-二取代噻吩环的新型液晶，并研究了它们的介晶行为，以系统地探讨不同形状、极化能力和极性的噻吩衍生物的分子结构与介晶性之间的关联。通过这些研究，我们合成了一类新型液晶，它们含有2,5-二取代噻吩环和末端链中的共轭反式碳-碳双键。这些新颖的噻吩衍生物是首批在室温下表现出向列相的含有2,5-二取代噻吩环的液晶。这使得弯曲形状分子的挠曲电系数能够首次在作者所知的情况下直接在室温下测量。许多这些新型噻吩具有高双折射率和高向列相清亮点，有可能作为液晶显示器中向列相混合物的成分。

  DOI：

  10.1039/b202073b
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 溴代丙二酸二乙酯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 2-(4-methoxyphenyl)-5-methylthiophene 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶 、 diethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate
  参考文献：
  名称：

  用溴丙二酸二乙酯对噻吩/呋喃进行 C3-乙氧羰基甲基化的简单方法

  摘要：

  以2-取代噻吩/呋喃和溴丙二酸二乙酯为起始原料，开发了一种温和高效的可见光诱导自由基方法制备C3-丙二酸五元杂环化合物。各种2-取代的(苯并)噻吩/呋喃适用于C3-乙氧基羰基甲基化。根据对照实验、循环伏安实验和发光猝灭实验的结果，提出了自由基机理。我们认为杂配卤素桥接的铱（III）二聚体可能在该系统中发挥重要作用。

  DOI：

  10.1039/d2ob00835a

文献信息

• Direct C–H Arylation of Thiophenes at Low Catalyst Loading of a Phosphine-Free Bis(alkoxo)palladium Complex
  作者：Yabo Li、Jingran Wang、Mengmeng Huang、Zhiwei Wang、Yusheng Wu、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/jo402745b

  日期：2014.4.4

  An efficient phosphine-free direct C–H arylation of thiophenes at the α-position has been developed at low catalyst loading of bis(alkoxo)palladium complex (Cat.I, 0.1–0.2 mol %). The developed synthetic method can be applied to the synthesis of α-aryl/heteroaryl thiophenes from aryl or heteroaryl bromides in good to excellent yields and is compatible with the substrates bearing electron-donating or

  在双（烷氧基）钯配合物（Cat.I，0.1-0.2 mol％）的低催化剂负载下，已开发出一种有效的无磷的噻吩在α位上无膦直接CH芳基化的化合物。所开发的合成方法可用于从芳基或杂芳基溴化物以良好至优异的产率合成α-芳基/杂芳基噻吩，并且与带有给电子或吸电子基团的底物相容。噻吩2位和5位的反应性是相同的，并且在最佳条件下不依赖于空间位阻。该条件还可以以高转化率应用于其他杂环部分，例如苯并噻吩，苯并呋喃和吡咯。
• Ligand-less palladium-catalyzed direct 5-arylation of thiophenes at low catalyst loadings
  作者：Julien Roger、Franc Požgan、Henri Doucet

  DOI：10.1039/b819912d

  日期：——

  Ligand-less Pd(OAc)2 provides a very efficient catalyst for the direct 5-arylation of thiophene derivatives. With this catalyst, a low palladium concentration (0.1–0.001 mol%) should be employed in order to obtain high yields of coupling products. At higher concentrations a fast formation of inactive “Pd black” generally occurs. Substrates/catalysts ratios up to 100000 can be employed with the most

  配体较少的Pd（OAc）2提供了非常有效的催化剂 用于直接的5-芳基化 噻吩衍生品。有了这个催化剂低 钯为了获得高收率的偶联产物，应使用浓度（0.1–0.001 mol％）的溶液。在较高浓度下，通常会快速形成无活性的“钯黑”。基材/催化剂活性最高的芳基溴化物可使用高达100000的比例。两个偶合伙伴都可以容忍各种各样的官能团。该反应的主要浪费是与KOAc有关的HBr。因此，该方法比采用有机金属衍生物的传统交叉偶联方法在经济和环境上更具吸引力。
• Microwave-assisted, ligand-free, direct C–H arylation of thiophenes in biomass-derived γ-valerolactone
  作者：Silvia Tabasso、Emanuela Calcio Gaudino、Laura Rinaldi、Audrey Ledoux、Paolo Larini、Giancarlo Cravotto

  DOI：10.1039/c7nj01540b

  日期：——

  Pd-catalyzed C–H arylation of heterocycles with aryl halides is a straightforward and more environmentally-friendly route to the synthesis of well-defined, pi-conjugated polymers for challenging applications in electronic devices. Although this type of transformation is more atom efficient than cross-couplings, it still poses environmental issues in the form of reaction media and the use of phosphine ligands

  Pd催化的杂环与芳基卤化物的C–H芳基化是合成明确定义的pi共轭聚合物的一种直接且对环境更友好的途径，可用于具有挑战性的电子设备中。尽管这种转化比交叉偶联在原子效率上更高，但它仍然以反应介质和膦配体的使用形式带来了环境问题。这项工作报道了噻吩的CH芳基化过程，对环境的影响大大改善，并且该方案有望用于合成规则的聚噻吩。γ-戊内酯（GVL）是一种无毒的生物质衍生溶剂，已用于该无膦微波辅助工艺中，并替代了常用的偶极非质子介质。活化的芳基溴化物以良好的收率得到芳基噻吩，而当存在吸电子基团时，使用碘化物并添加新戊酸。该反应还扩展到CH（杂）芳基化缩聚反应，使用低Pd负载量，以高收率和短反应时间获得了良好的区域规整性，从而获得了高分子量的聚（3-己基）噻吩。计算研究揭示了GVL在催化体系中作为配体的作用。
• Iridium Catalysis for CH Bond Arylation of Heteroarenes with Iodoarenes
  作者：Benoît Join、Takuya Yamamoto、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.200806358

  日期：2009.5.4

  Efficient couplings using equimolar quantities of each coupling partner and multiple CH bond arylation reactions are achieved with an Ir‐based catalytic system for the CH bond arylation of electron‐rich heteroarenes with iodoarenes to construct extended π‐systems. The dramatic ligand effect on reaction efficiency leads to the discovery that Crabtree's catalyst (see scheme) is the optimal catalyst

  效率的联接器使用每个偶联伴侣和多个C的等摩尔量 H键的芳基化反应与针对C基于IR的催化系统来实现富电子杂芳烃的H键与芳基化iodoarenes构建扩展的π系统。配体对反应效率的显着影响导致发现Crabtree催化剂（参见方案）是最佳的催化剂前体。
• Rhodium-Catalyzed Borylation of Aryl 2-Pyridyl Ethers through Cleavage of the Carbon–Oxygen Bond: Borylative Removal of the Directing Group
  作者：Hirotaka Kinuta、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja511622e

  日期：2015.2.4

  diboron reagent results in the formation of arylboronic acid derivatives via activation of the C(aryl)-O bonds. The straightforward synthesis of 1,2-disubstituted arenes was enabled through catalytic ortho C-H bond functionalization directed by the 2-pyridyloxy group followed by substitution of this group with a boryl group. Several control experiments revealed that the presence of a sp(2) nitrogen

  芳基 2-吡啶基醚与二硼试剂的铑催化反应导致通过活化 C(芳基)-O 键形成芳基硼酸衍生物。1,2-二取代芳烃的直接合成是通过由 2-吡啶氧基引导的催化邻位 CH 键官能化，然后用硼基取代该基团来实现的。几个对照实验表明，在底物的 2 位存在 sp(2) 氮原子和使用基于硼的试剂对于芳基相对惰性的 C(芳基)-O 键的活化至关重要。 2-吡啶基醚。