5-methyl-5H-dibenzo[b,d]silole | 53268-89-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-methyl-5H-dibenzo[b,d]silole
• 英文别名: 5-methyl-5H-benzo[b][1]benzosilole
• CAS: 53268-89-6
• 化学式: C₁₃H₁₂Si
• 分子量: 196.324
• InChiKey: JWEDJHZOFJNYNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  290.3±7.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-5H-dibenzo[b,d]silole 在 potassium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到methyl-1 sila-1 fluorenyl potassium
  参考文献：
  名称：

  Corriu, R. J. P .; Guerin, C.; Kolani, B., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1985, # 5, p. 973 - 979

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴氯苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5-methyl-5H-dibenzo[b,d]silole
  参考文献：
  名称：

  Simplified approach to silaanthrones and disilaanthracenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85185-2

文献信息

• Effects of Substitution on Solid-State Fluorescence in 9-Aryl-9-methyl-9H-9-silafluorenes
  作者：Yoshinori Yamanoi、Takayuki Nakashima、Masaki Shimada、Hiroaki Maeda、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.3390/molecules21091173

  日期：——

  8) and they exhibited similar absorption and emission spectra. The 9H-9-silafluorene 10 containing a 5,5′-(2,2′-bithiophenyl) group showed a significantly red-shifted absorption and fluorescence maxima in the solid-state. Single-crystal X-ray diffraction studies found J-type aggregated structures formed by intermolecular CH–π interactions (ca. 2.6–2.7 Å). Density functional theory (DFT), time-dependent

  芳族基团在 9-位（单-9H-硅芴）和 9,9'-位（二-9H-9-硅芴）结合到 9H-9-硅芴单元中。对于 9-芳基取代的 1-7 和 9,9'-亚苯基取代的（化合物 8），芳基取代基与 9H-9-硅芴表现出弱共轭，并且它们表现出相似的吸收和发射光谱。含有 5,5'-(2,2'-联苯) 基团的 9H-9-硅芴 10 在固态下显示出明显的红移吸收和荧光最大值。单晶 X 射线衍射研究发现由分子间 CH – π 相互作用（约 2.6–2.7 Å）形成的 J 型聚集结构。进行了密度泛函理论 (DFT)、时间相关 DFT (TD-DFT) 和配置相互作用单 (CIS) 计算来解释观察到的光学特性。
• Contributions to the chemistry of silicon-sulphur compounds
  作者：B. Becker、R.J.P. Corriu、B.J.L. Henner、W. Wojnowski、K. Peters、H.G. von Schnering

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80316-3

  日期：1986.10

  The reaction of 1-methyldibenzosilole with elemental sulphur gave almost quantitatively bis(1-methyldibenzosilole)sulphide (I), the structure of which was determined by X-ray diffraction. The crystals are monoclinic, space group P21/n (No. 14) with a 1772.8(3), b 921.6(3), c 1417.5(2) pm, β 102.09(1)° and Z = 4. The molecule is bent, with an SiSSi bond angle of 108.8(1)°.

  1-甲基二苯并甲硅烷与元素硫的反应几乎定量地得到双（1-甲基二苯并甲硅烷基）硫化物（I），其结构通过X射线衍射确定。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / n（No. 14），其具有1772.8（3），b 921.6（3），c 1417.5（2）pm，β102.09（1）°和Z =4。该分子弯曲，SiSSi键角为108.8（1）°。
• Silicon—carbon unsaturated compounds
  作者：Mitsuo Ishikawa、Tatsuru Tabohashi、Makoto Kumada、Jun Iyoda

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85134-7

  日期：1984.3

  The photolysis of 1-methyl-1-(trimethylsilyl)dibenzosilole (I) and 1-phenyl-1-(trimethylsilyl)dibenzosilole (II) has been investigated. Irradiation of I in the presence of acetone afforded 1-isopropoxy-1-methyl-2-(trimethylsilyl)dibenzosilole(III), while in the presence of isobutene, I afforded 1-isobutyl-1-methyl-2-(trimethylsilyl)dibenzosilole (V). The photolysis of II in the presence of acetone

  研究了1-甲基-1-（三甲基甲硅烷基）二苯甲酚（I）和1-苯基-1-（三甲基甲硅烷基）二苯甲酚（II）的光解。在丙酮存在下辐照I，得到1-异丙氧基-1-甲基-2-（三甲基甲硅烷基）二苯并甲硅烷基（III），而在异丁烯存在下，I得到1-异丁基-1-甲基-2-（三甲基甲硅烷基）二苯并甲硅烷基（V）。在丙酮或异丁烯的存在下II的光解得到重排的加成产物，类似于III和V。在醇（例如甲醇，乙醇和异丙醇）中辐照I，生成的1-氢-1-甲基二苯甲酚（VII）高产。类似地，用甲醇或乙醇辐照II以高收率得到1-氢-1-苯基二苯并甲硅烷基。
• Efficient blue-emitting silafluorene–fluorene-conjugated copolymers: selective turn-off/turn-on detection of explosives
  作者：Jason C. Sanchez、William C. Trogler

  DOI：10.1039/b802623h

  日期：——

  The synthesis and spectroscopic characterization of a series of new blue-emitting silafluorene–fluorene copolymers is described. The polymers are synthesized using kinetically controlled hydrosilylation copolymerization of 1,1-dihydridosilafluorene with a series of 9-substituted 2,7-diethynylfluorenes. The polymers contain a trans-only framework with molecular weights in the range of 13 000–20 000, as determined by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene standards, and by 1H NMR spectroscopy using dimethylphenylsilane as an end-capping marker group. The three stereoregular polymers synthesized include a 9,9-dihydridofluorene (PSF1), a 9,9-dimethyl-9H-fluorene (PSF2), and a 9,9′-spirobifluorene (PSF3) comonomer with the frameworks. These fluorenyl units are conjugated through the silicon center of the silafluorene moiety by bridging vinylene groups. Quantum yields of fluorescence range from 20 to 100% with PSF3 having the highest quantum efficiency. Polymers PSF1-3 emit in the blue region of the spectrum (∼475 nm), showing good color purity with little change in luminescence properties between the solution and solid-state phases. The polymers were tested for explosives detection properties by a fluorescence-quenching mechanism. Targeted explosives include laboratory prepared TNT, DNT, picric acid, RDX, HMX, PETN, TNG, and Tetryl, as well as production line PETN and C-4. All three polymers exhibit detection of explosive particulates with limits as low as 1 pg cm−2 for Tetryl. Polymer PSF1 simultaneously acts as a selective fluorescence “turn-on” sensor for nitrate ester explosives when irradiated with UV light. In the presence of nitrate ester-based explosives such as PETN, PSF1 initially exhibits fluorescence quenching, but continued exposure to UV-light (302 nm), promotes a photochemical reaction forming a luminescent green fluorenone copolymer. This is the first example of a single material acting as both a turn-off and turn-on selective fluorescent sensor for an explosive material.

  描述了一系列新型发蓝光硅芴-芴共聚物的合成和光谱表征。该聚合物是通过 1,1-二氢硅芴与一系列 9-取代的 2,7-二乙炔基芴的动力学控制氢化硅烷化共聚来合成的。该聚合物含有仅反式骨架，分子量范围为 13-000-20-000，通过使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱 (GPC) 和使用二甲基苯基硅烷作为末端的 1H NMR 光谱测定。封端标记组。合成的三种有规立构聚合物包括 9,9-二氢芴 (PSF1)、9,9-二甲基-9H-芴 (PSF2) 和 9,9-螺二芴 (PSF3) 骨架共聚单体。这些芴基单元通过桥连亚乙烯基通过硅芴部分的硅中心共轭。荧光量子产率范围为20%至100%，其中PSF3具有最高的量子效率。聚合物 PSF1-3 在光谱的蓝色区域 (~475 nm) 发光，显示出良好的色纯度，溶液和固态相之间的发光特性几乎没有变化。通过荧光猝灭机制测试了聚合物的爆炸物检测性能。目标炸药包括实验室制备的 TNT、DNT、苦味酸、RDX、HMX、PETN、TNG 和 Tetryl，以及生产线 PETN 和 C-4。所有三种聚合物均可检测爆炸性颗粒，Tetryl 的检测限值低至 1 pg cm-2。当受到紫外线照射时，聚合物 PSF1 同时充当硝酸酯炸药的选择性荧光“开启”传感器。在存在硝酸酯基爆炸物（例如 PETN）的情况下，PSF1 最初表现出荧光猝灭，但持续暴露于紫外线（302 nm）下，会促进光化学反应，形成发光的绿色芴酮共聚物。这是单一材料充当爆炸材料的关闭和开启选择性荧光传感器的第一个例子。
• Enantioselective Si‐H Insertion of Arylvinyldiazoesters Promoted by Rhodium(I)/Diene Complexes
  作者：Ziyan Li、Jian-Guo Liu、Wen-Ping Zhang、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1002/adsc.202400241

  日期：——

  An enantioselective Si‐H insertion between α‐arylvinyldiazoesters and silanes has been developed by employing rhodium(I)/chiral diene complex as the catalyst. This protocol offers a catalytic asymmetric approach to various chiral silanes containing α‐arylvinyl functionality at room temperature with good enantiocontrol (89‐99% ee). Transformation of the resulting enantiomerically enriched α‐arylvinyl‐α‐silyl

  通过使用铑(I)/手性二烯络合物作为催化剂，开发了α-芳基乙烯基重氮酯和硅烷之间的对映选择性Si-H插入。该方案为室温下含有 α-芳基乙烯基官能团的各种手性硅烷提供了一种催化不对称方法，具有良好的对映体控制（89-99% ee）。所得对映体富集的 α-芳基乙烯基-α-甲硅烷基酯的转化产生了各种其他有价值的结构单元。氘动力学同位素效应实验揭示了铑（I）介导的协同 Si-H 插入机制。