tricarbonyl(2,2'-bipyridine)chlororhenium(I) | 55658-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tricarbonyl(2,2'-bipyridine)chlororhenium(I)
• 英文别名: Re(bpy)(CO)₃Cl；Re(2,2'-bipyridine)(CO)3Cl；Re(2,2′-bipyridine)(CO)₃Cl；[Re(CO)₃(bpy)Cl]；Re(bipy)(CO)₃Cl；Re(2,2’-bipyridine)(CO)₃Cl；Re(CO)3(2,2'-bipyridine)Cl；Carbon monoxide;chlororhenium;2-pyridin-2-ylpyridine；carbon monoxide;chlororhenium;2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 55658-96-3
• 化学式: C₁₃H₈ClN₂O₃Re
• 分子量: 461.878
• InChiKey: JBWAZOJPJGMZEF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(2,2'-bipyridine)chlororhenium(I) 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [Re(2,2′-bipyridine)(glutathione)(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  ReI 三羰基复合物作为 SARS-CoV-2 主要半胱氨酸蛋白酶的协调共价抑制剂

  摘要：

  自爆发以来，严重急性呼吸系统综合症冠状病毒 2 (SARS-CoV-2) 影响了生活质量，并导致全世界数十万人丧生。鉴于其在全球的传播和死亡率，迫切需要能够对抗这种疾病的新疗法。迄今为止，3-胰凝乳蛋白酶样蛋白酶（3CL pro ）也被称为主要蛋白酶，被认为是最重要的药理学靶点之一。绝大多数研究的 3CL前体抑制剂都是有机非共价结合剂。在此，建议使用无机配位共价结合剂来减弱蛋白酶的活性。 Re 三羰基复合物被鉴定为 3CL pro的协调共价酶抑制。初步研究表明 3CL pro对几种人类蛋白酶具有选择性抑制作用。这项研究首次展示了金属配合物作为 3CL半胱氨酸蛋白酶抑制剂的例子。

  DOI：

  10.1002/anie.202016768
• 作为产物：
  描述：

  五羰基氯铼(I) 在 2,2'-bipyridyl 作用下， 以 light petroleum 为溶剂， 生成 tricarbonyl(2,2'-bipyridine)chlororhenium(I)
  参考文献：
  名称：

  一些单核七配位rh（Ⅲ）羰基配合物；（2,2'-联吡啶基）三溴二羰基hen（III）的晶体和分子结构

  摘要：

  用卤素处理fac- [ReX（CO）3（二胺）]得到七配位的rh （III）配合物[ReX 3（CO）2（二胺）] [二胺= 2,2'-联吡啶（ bipy），X = Cl或Br; 二胺＝ 2，9-二甲基-1，10-菲咯啉，X ＝ Br]。红外证据表明，[ReBr 3（CO）2（二胺）]（二胺= 1,10-菲咯啉或2,2'-联喹啉基）和[ReBr 3（CO）2（胺）2 ]（胺=吡啶或2 -甲基吡啶）可以类似的方式形成，但所需的产物无法与（（IV在溴化反应中也形成了溴配合物。[ReBr 3（CO）2（bipy）]的晶体为单斜晶，a = 7.062（8），b = 14.914（8），c = 14.186（12）Å，β= 100.8（1）°，Z = 4和空间群P 2 1 / c。在衍射仪上收集了1,120个背景以上的独立反射并将其精炼为R0.079。金属原子具有扭曲的封端八面体环境，其中羰基占据封端位置[1

  DOI：

  10.1039/dt9780001098
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 水 在 tricarbonyl(2,2'-bipyridine)chlororhenium(I) 、 [Zn(1,4,8,11-tetraazacyclotertradecane)](BF₄)₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 一氧化碳 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic insight into electrocatalytic CO2 reduction using Lewis acid-base pairs

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.ica.2021.120528

文献信息

• Quenching of the phosphorescence of thermally reversible photochromic naphthopyran Re(<scp>i</scp>) complexes initiated by either visible or ultraviolet radiation
  作者：Orlando D. C. C. De Azevedo、Paul I. P. Elliott、Christopher D. Gabbutt、B. Mark Heron、Denis Jacquemin、Craig R. Rice、Paul A. Scattergood

  DOI：10.1039/d0dt04220j

  日期：——

  Re(I) complexes bearing thermally reversible photochromic naphthopyran axial ligands undergo highly efficient, reversible phosphorescence quenching actuated by either visible or UV irradiation. The photoinduced quenching of the triplet metal-to-ligand charge-transfer (3MLCT) emission is interpreted based on changes in the relative energies of the excited states.

  带有热可逆光致变色萘并吡喃轴向配体的Re（I）配合物会受到可见光或紫外线照射的驱动，发生高效，可逆的磷光淬灭。基于激发态相对能量的变化来解释三重态金属-配体电荷转移（3 MLCT）发射的光诱导猝灭。
• Photoactivated in Vitro Anticancer Activity of Rhenium(I) Tricarbonyl Complexes Bearing Water-Soluble Phosphines
  作者：Sierra C. Marker、Samantha N. MacMillan、Warren R. Zipfel、Zhi Li、Peter C. Ford、Justin J. Wilson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02747

  日期：2018.2.5

  evaluated as photoactivated anticancer agents in human cervical (HeLa), ovarian (A2780), and cisplatin-resistant ovarian (A2780CP70) cancer cell lines. All of the complexes bearing THP and DAPTA exhibited a cytotoxic response upon irradiation with minimal toxicity in the absence of light. Notably, the complex with DAPTA and 1,10-phenanthroline gave rise to an IC50 value of 6 μM in HeLa cells upon irradiation

  十五种通式为[Re（CO）3（NN）（PR 3）] +的水溶性rh化合物，其中NN为二亚胺配体，PR 3为1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷（PTA） ，三（羟甲基）膦（THP）或1,4-二乙酰基-1,3,7-三氮杂-5-磷酸环己二酸酯[3.3.1]壬烷（DAPTA）的合成，并通过多核NMR光谱，IR光谱进行了表征，和X射线晶体学。带有THP和DAPTA配体的配合物在空气平衡的水溶液中显示出基于三重态的发光，量子产率为3.4％至11.5％。此外，THP和DAPTA配合物在365 nm光线照射下会发生CO配体的光解，其量子产率为1.1％至5.5％，并敏化了1 O 2的量子产率高达70％。相反，所有带有PTA配体的配合物都是非发光的，并且在365 nm的光照射下不会发生光解。这些化合物被评估为人类宫颈癌（HeLa），卵巢癌（A2780）和顺铂耐药卵巢癌（A2780CP70）癌细胞系中的光活化抗癌
• Unexpected wavelength dependency of the photocatalytic CO₂ reduction performance of the well-known (bpy)Re(CO)₃Cl complex
  作者：Philipp Lang、Robin Giereth、Stefanie Tschierlei、Matthias Schwalbe

  DOI：10.1039/c8cc08742c

  日期：——

  The photocatalytic activity of bpyRe(CO)₃Cl is highest when wavelengths larger than 450 nm are used – even if the compound hardly absorbs in this region. Mechanistic investigations suggest the wavelength-dependent involvement of different intermediates and reaction pathways.

  3Cl的光催化活性在波长大于450 nm时最高，即使该化合物在这个区域几乎不吸收。机理研究提示，波长依赖性地涉及到不同的中间体和反应路径。
• A Thiourea Tether in the Second Coordination Sphere as a Binding Site for CO₂ and a Proton Donor Promotes the Electrochemical Reduction of CO₂ to CO Catalyzed by a Rhenium Bipyridine-Type Complex
  作者：Eynat Haviv、Dima Azaiza-Dabbah、Raanan Carmieli、Liat Avram、Jan M. L. Martin、Ronny Neumann

  DOI：10.1021/jacs.8b05658

  日期：2018.10.3

  moiety in the second coordination sphere. Using the well-known fac-Re(I)bipyridine(CO)3Cl complex as a starting point, the bipyridine ligand was modified in the second coordination sphere with a thiourea tether that is known to form hydrogen bonds with carbonyl moieties. The resulting Re(I) catalyst was an excellent electrocatalyst for the selective reduction of CO2 to CO, with a turnover frequency of

  近年来，CO2 的电化学还原得到了广泛的研究，希望通过详细的机理理解可以实现找到具有高周转频率和低还原电位的稳定催化剂的目标。在二氧化碳氢化酶的催化循环中，已表明还原的金属中心与 CO2 反应形成羧酸盐中间体，该中间体通过使用第二配位球中的组氨酸部分的氢键稳定。使用众所周知的 fac-Re(I) 联吡啶 (CO)3Cl 复合物作为起点，联吡啶配体在第二个配位球中用硫脲系链进行修饰，硫脲系链已知可与羰基部分形成氢键。所得的 Re(I) 催化剂是一种极好的将 CO2 选择性还原为 CO 的电催化剂，其转换频率为 3040 s-1。CO2 与硫脲系链的结合可通过 1H NMR 观察到，NOE 实验表明硫脲基团的氢原子是不稳定的。进一步的实验表明，硫脲部分也是一个局部质子源，添加外部质子源实际上会抑制催化作用。通过 DFT 计算解释了动力学同位素效应的缺失，该计算表明质子总是跳到最近的 CO2 氧
• Ultrafast excited-state dynamics of photoisomerizing complexes fac-[Re(Cl)(CO)3(papy)2] and fac-[Re(papy)(CO)3(bpy)]+ (papy=trans-4-phenylazopyridine)
  作者：Michael Busby、Pavel Matousek、Michael Towrie、Antonín Vlček

  DOI：10.1016/j.ica.2006.06.018

  日期：2007.2

  100 ps for [Re(Cl)(CO) 3 (papy) 2 ] and [Re(papy)(CO) 3 (bpy)] + , respectively. It is concluded that coordination of papy to the Re center accelerates the ISC, switching the photochemistry from singlet to triplet excited states. Comparison with analogous 4-styrylpyridine complexes (M. Busby, P. Matousek, M. Towrie, A. Vlcek Jr., J. Phys. Chem. A 109 (2005) 3000) reveals similarities of the decay mechanism

  摘要配合物fac-[Re（Cl）（CO）3（papy）2]和fac-[Re（papy）（CO）3（bpy）] +（papy =反式-4-苯基偶氮吡啶）使用固定（紫外-可见吸收，共振拉曼光谱）和超快时间分辨（可见光，红外吸收）光谱方法进行了研究。[Re（Cl）（CO）3（papy）2]在400 nm处的激发指向1ππ∗（papy）和Re→papy 1 MLCT激发态。随后是超快速（crossing1.4 ps）系统间穿越（ISC）至3nπ∗（papy）。[Re（papy）（CO）3（bpy）] +的激发指向1ππ∗（papy），1 MLCT（papy）和1 MLCT（bpy）。然后以小于0.8 ps的速度同时填充状态3nπ∗（papy）和3 MLCT（bpy）。3 MLCT（bpy）状态以3 ps的时间常数衰减到3nπ∗（papy）。3nπ*（papy）是两种配合物的最低激发态。它经历振动冷却并围绕–NN–键局部旋转，以小于40