(R)-(+)-ethyl 2-(phenylamino)propanoate | 99209-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-ethyl 2-(phenylamino)propanoate
• 英文别名: ethyl (R)-(+)-2-(phenylamino)propionate；ethyl (R)-2-(phenylamino)propanoate；ethyl (R)-2-phenylaminopropionate；(R)-N-phenylalanine ethyl ester；(R)-N-Phenyl-alanin-ethylester；ethyl (2R)-2-anilinopropanoate
• CAS: 99209-03-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: FMFDWCAQDWISCD-SECBINFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-176 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  284.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水合氯醛 、 (R)-(+)-ethyl 2-(phenylamino)propanoate 在 盐酸 、 盐酸羟胺 、 sodium sulfate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of isatins with a chiral substituent at the nitrogen atom

  摘要：

  (R)-Ethyl 2-(isatin-1-yl)propanoates 8a-c were prepared from the corresponding (R)-arylalanines by Sandmeyer's method in high yield and good enantioselectivity (up to 99%). The key step of the process is the Mitsunobu reaction. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.05.015
• 作为产物：
  描述：

  L(-)-乳酸乙酯 在 N-(1-异丙基-2-甲基丙基)二异丁胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (R)-(+)-ethyl 2-(phenylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Burkard, Ulrike; Willfahrt, Joachim, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 2, p. 314 - 333

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] MYOGLOBIN-BASED CATALYSTS FOR CARBENE TRANSFER REACTIONS<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MYOGLOBINE POUR RÉACTIONS DE TRANSFERT DE CARBÈNE
  申请人：UNIV ROCHESTER

  公开号：WO2016086015A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  Methods are provided for carrying out carbene transfer transformations such as olefin cyclopropanation reactions, carbene heteroatom-H insertion reactions (heteroatom = N, S, Si), sigmatropic rearrangement reactions, and aldehyde olefination reactions with high efficiency and selectivity by using a novel class of myoglobin-based biocatalysts. These methods are useful for the synthesis of a variety of organic compounds which contain one or more new carbon-carbon or carbon-heteroatom (N, S, or Si) bond. The methods can be applied for conducting these transformations in vitro (i.e., using the biocatalyst in isolated form) and in vivo (i.e., using the biocatalyst in a whole cell system).

  提供了一种方法来进行碳烯转移反应，如烯烃环丙烷化反应，碳烯杂原子-H插入反应（杂原子= N，S，Si），σ迁移重排反应和醛烯化反应，通过使用一种新型的基于肌红蛋白的生物催化剂，可以高效和选择性地进行。这些方法对于合成含有一个或多个新碳-碳或碳-杂原子（N，S或Si）键的各种有机化合物非常有用。这些方法可以应用于体外（即使用分离形式的生物催化剂）和体内（即在整个细胞系统中使用生物催化剂）进行这些转化。
• Highly Enantioselective Insertion of Carbenoids into NH Bonds Catalyzed by Copper(I) Complexes of Binol Derivatives
  作者：Zongrui Hou、Jun Wang、Peng He、Jing Wang、Bo Qin、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201001686

  日期：2010.6.28

  Secondary amines do it too! Catalytic asymmetric insertion of α‐diazoesters in the NH bond of differently substituted amines has been successfully achieved (see scheme; M.S.=molecular sieves). For a wide substrate scope, excellent enantioselectivities (up to 98 % ee) and high yields (up to 99 %) were obtained under mild reaction conditions.

  仲胺也可以！在Nα-diazoesters的不对称催化插入不同取代的胺H键已被成功地实现（参见方案; MS =分子筛）。对于较宽的底物范围，在温和的反应条件下可获得出色的对映选择性（最高98％  ee）和高产率（最高99％）。
• Enantioselective insertion of carbenoids into N–H bonds catalyzed by chiral bicyclobisoxazoline copper(I) complexes
  作者：Paul Le Maux、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.009

  日期：2015.12

  Chiral copper(I)-bicyclobisoxazoline complexes were found to catalyze the insertion of α-diazocarbonyl compounds into N–H bonds of aniline derivatives. The insertion reactions proceeded with high yields (78–99%) and enantioselectivities of up to 81% for the different α-diazopropionates. A predominant effect of the nature and the position of the substituents on the enantiocontrol of the reaction was

  发现手性铜（I）-双环双恶唑啉配合物可催化将α-重氮羰基化合物插入苯胺衍生物的NH键中。该插入反应的进行以高产率（78-99％）和高达81％，为不同的α-diazopropionates的对映选择性。观察到取代基的性质和位置对反应对映体控制的主要作用。
• Highly Enantioselective Insertion of Carbenoids into N−H Bonds Catalyzed by Copper Complexes of Chiral Spiro Bisoxazolines
  作者：Bin Liu、Shou-Fei Zhu、Wei Zhang、Chao Chen、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja0711765

  日期：2007.5.1

  A highly efficient copper-catalyzed asymmetric insertion of α-diazoesters into N−H bonds has been realized by using chiral spiro bisoxazoline ligands, affording α-amino acid derivatives in high yields with excellent enantioselectivities.

  通过使用手性螺双恶唑啉配体实现了在铜催化下高效地将 α-重氮酯不对称插入到 N-H 键中，从而以高产率提供具有优异对映选择性的 α-氨基酸衍生物。
• Well-Defined Binuclear Chiral Spiro Copper Catalysts for Enantioselective N–H Insertion
  作者：Shou-Fei Zhu、Bin Xu、Guo-Peng Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja2084493

  日期：2012.1.11

  An asymmetric N-H insertion of α-diazoesters with anilines catalyzed by well-defined copper complexes of chiral spiro bisoxazoline ligands was studied in detail. The copper-catalyzed asymmetric N-H insertion of a wide range of α-alkyl-α-diazoacetates with anilines was accomplished with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) and provided an efficient method for the preparation of optically active

  详细研究了由明确定义的手性螺双恶唑啉配体的铜配合物催化的 α-重氮酯与苯胺的不对称 NH 插入。铜催化的 α-烷基-α-重氮乙酸酯与苯胺的不对称 NH 插入具有优异的对映选择性（高达 98% ee），为制备具有旋光活性的 α-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法。底物电子性质与NH插入反应的对映选择性的相关研究支持逐步插入机制，显着的一级动力学同位素效应证明质子转移最有可能是限速步骤。具有14个电子铜中心的双核手性螺铜催化剂，反式配位模型，一个完美的 C(2)-对称手性口袋和显着的 Cu-Cu 相互作用被隔离和广泛研究。双核手性螺铜催化剂的新型结构导致在 NH 插入反应中具有独特的反应性和对映选择性。