N,N-diethyl-3-trimethylsilyl-2-propiolamide | 87514-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-3-trimethylsilyl-2-propiolamide
• 英文别名: N,N-diethyl-3-trimethyl-silylpropynamide；N,N-diethyl-3-trimethylsilylprop-2-ynamide
• CAS: 87514-35-0
• 化学式: C₁₀H₁₉NOSi
• 分子量: 197.352
• InChiKey: COYQSGPEWOSKEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.909±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-3-trimethylsilyl-2-propiolamide 在 sodium azide 、 水 、 potassium carbonate 、 氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由3-三甲基甲硅烷基丙-2-炔酰胺合成5-氨基异恶唑

  摘要：

  N，N-二取代的3-三甲基甲硅烷基丙-2-炔酰胺与叠氮化铵在温和条件下的反应以良好的收率得到了迄今未知的5-氨基异恶唑衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2017.03.023
• 作为产物：
  描述：

  3-(三甲基硅基)丙炔酸 、 二乙胺 在 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 生成 N,N-diethyl-3-trimethylsilyl-2-propiolamide
  参考文献：
  名称：

  缺电子末端炔烃的分子间Pauson-Khand反应中的立体选择性

  摘要：

  已经合成了带有带有一系列吸电​​子能力的基团的末端炔烃二钴六羰基配合物家族。在将这些络合物与降冰片二烯进行分子间Pauson-Khand反应后，缺电子的底物可提供高达26％的意外的内环戊烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.05.083

文献信息

• Titanium Alkoxide-Based Method for Stereoselective Synthesis of Functionalized Conjugated Dienes
  作者：Takashi Hamada、Daisuke Suzuki、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9905694

  日期：1999.8.1

  hydrolysis, deuteriolysis, or iodinolysis, gave diene 8, or its bis-deuterated (>99% d2) and bis-iodinated counterparts (9 and 10), in good yields and with high selectivities. This reaction is applicable to the cross-coupling reaction of functionalized acetylenes such as 2-alkynoates and 2-alkynamides 12−18 and a variety of terminal acetylenes 24−28 to give dienes 36−50 in good yields. A terminal acetylene

  用低价钛试剂 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (1) 处理由 Ti(Oi-Pr)4 轻松制备的内乙炔，例如 1-甲硅烷基-1-辛炔 (3)和 i-PrMgCl 原位生成乙炔-钛络合物。使该配合物与末端乙炔、4-(苄氧基)-1-丁炔 (5) 反应，得到中间体二氧化钛环戊二烯 (6)，在水解、氘化或碘解后，得到二烯 8 或其双-氘化（>99% d2）和双碘化对应物（9 和 10），产率高，选择性高。该反应适用于功能化乙炔如2-炔酸酯和2-炔酰胺12-18与多种末端乙炔24-28的交叉偶联反应，以良好的收率得到二烯36-50。
• Practical preparation of N-(1-alkynyl)sulfonamides and their synthetic utility in titanium alkoxide-mediated coupling reactions
  作者：Shuji Hirano、Yasuhiro Fukudome、Ryoichi Tanaka、Fumie Sato、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.080

  日期：2006.4

  olefinic stereo-, and diastereoselective addition to aldehydes to give virtually single allyl alcohols. Alternatively, inter- or intramolecular coupling reaction between N-(1-alkynyl)sulfonamides and another acetylene or olefin with the above titanium alkoxide reagent generated the corresponding titanacycles, hydrolysis of which furnished stereo-defined (sulfonylamino)dienes or cyclic compounds.

  在CuI的催化存在下，将脂肪族和芳香族磺酰胺用1-溴-1-炔烃炔化，从而以良好或优异的收率得到N-（1-炔基）磺酰胺。在该炔基化过程中未观察到旋光磺酰胺的外消旋作用。从所得产生的乙炔钛络合物ñ - （1-炔基）磺酰胺和Ti（O-我-Pr）4 /2我-PrMgCl后行区域选择性，立体-烯烃，和非对映选择性加成到醛，得到几乎单一烯丙基酒精。或者，N之间的分子间或分子内偶联反应-（1-炔基）磺酰胺和另一种乙炔或烯烃与上述烷氧基钛试剂产生相应的钛环，其水解得到立体确定的（磺酰基氨基）二烯或环状化合物。
• Concise and Stereoselective Synthesis of Enamides and Dienamides by a Titanium-Mediated Coupling Method
  作者：Ryoichi Tanaka、Shuji Hirano、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ol027209x

  日期：2003.1.1

  Ynamide-titanium alkoxide complexes underwent hydrolysis or addition to aldehydes and ketones to give single, stereodefined di- or trisubstituted enamides in good yields. Alternatively, coupling of a variety of alkyne-titanium alkoxide complexes with terminal ynamides generated amino-substituted titanacyclopentadienes, hydrolysis or aldehyde addition of which afforded stereodefined dienamides.
• Phosphine−Substrate Recognition through the C−H···O Hydrogen Bond:  Application to the Asymmetric Pauson−Khand Reaction
  作者：Jordi Solà、Antoni Riera、Xavier Verdaguer、Miguel A. Maestro

  DOI：10.1021/ja053653u

  日期：2005.10.1

  A unique methine moiety attached to three heteroatoms (0, P, S) and contained in the PuPHOS and CamPHOS ligands serves as a strong hydrogen-bond donor. Nonclassical hydrogen bonding of this methine with an amido-carbonyl acceptor provides a completely diastereoselective ligand exchange process between an alkyne dicobalthexacarbonyl complex and a phosphine ligand. This weak contact has been studied by means of X-ray analysis, H-1 NMR, and quantum mechanical calculations and revealed that the present interaction falls in the range of strong C-(HO)-O-...= C bonds. The hydrogen-bond bias obtained in the ligand exchange process has been exploited in the asymmetric intermolecular Pauson-Khand reaction to yield the corresponding cyclization adducts in up to 94% ee.
• Reactions of dialkylamides of trimethylsilylpropiolic acid with triethylgermyllithium
  作者：D. A. Bravo-Zhivotovskii、S. D. Pigarev、O. A. Vyazankina、A. S. Medvedeva、L. P. Safronova、N. S. Vyazankin

  DOI：10.1007/bf00959223

  日期：1984.8