(S)-methyl 1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-2-((R)-formyl(3-hydroxyphenyl)methyl)pyrrolidine-2-carboxylate | 1085406-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-2-((R)-formyl(3-hydroxyphenyl)methyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(1R)-1-(3-hydroxyphenyl)-2-oxoethyl]-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 1085406-20-7
• 化学式: C₁₆H₁₆F₃NO₅
• 分子量: 359.302
• InChiKey: VEDWCCYUSMBUHJ-DOMZBBRYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  83.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  七甲基二硅氮烷 、 (S)-methyl 1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-2-((R)-formyl(3-hydroxyphenyl)methyl)pyrrolidine-2-carboxylate 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以50%的产率得到(5S,8S,9R)-8-hydroxy-9-(3-hydroxyphenyl)-7-methyl-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-1,7-diaza-6-oxospiro[4,4]nonane
  参考文献：
  名称：

  （-）-amathaspiramide F的全合成

  摘要：

  海洋生物碱（-）-amathaspiramide F（1）的立体选择性全合成是由α-羟基-α-乙炔基硅烷2实现的。合成中涉及的关键步骤是（1）α-酰氧基-α-烯基硅烷的烯醇式Claisen重排，用于立体选择构造连续1个C5和C9手性中心（赤型构型），（2）氮杂的构造-血友病药28，和（3）在总合成的最后阶段进行二溴化。（Z）-α-酰氧基-α-烯基硅烷22的反应具有Boc-高烯丙基甘氨酸酯作为酰氧基的立体选择性烯醇化克莱森重排，得到所需的赤型产物23。另一方面，具有Boc-脯氨酸的α-酰氧基-α-烯基硅烷（Z）-5的反应得到了未预期的苏式产物6。乙烯基硅烷基团23的氧化裂解，然后以七甲基二硅氮烷作为甲胺当量进行处理，得到氮杂螺环血醛缩醛28。有问题的区域选择性二溴化至28是使用实现Ñ -Bu 4 NBrCl 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.051
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-2-(1-(3-hydroxyphenyl)allyl)pyrrolidine-2-carboxylate 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.02h， 以73%的产率得到(S)-methyl 1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-2-((R)-formyl(3-hydroxyphenyl)methyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-amathaspiramide F的全合成。

  摘要：

  海洋生物碱（-）-amathaspiramide F（1）的立体选择性全合成是通过α-羟基-α-乙炔基硅烷2实现的。该合成的关键步骤不仅涉及α-酰氧基-α的烯醇酸克莱森重排。 -烯基硅烷6用于构建含氮的季碳中心，还可以使用七甲基二硅氮烷作为甲胺当量来化学合成氮杂螺旋体胺12，并使用n-Bu（4）NBrCl（2）对12的酚部分进行区域选择性二溴化）。

  DOI：

  10.1021/ol802179e

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Amathaspiramide F
  作者：Kazuhiko Sakaguchi、Miki Ayabe、Yusuke Watanabe、Takuya Okada、Kazushige Kawamura、Tetsuro Shiada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1021/ol802179e

  日期：2008.12.4

  The stereoselective total synthesis of the marine alkaloid (-)-amathaspiramide F (1) was achieved from the alpha-hydoxy-alpha-ethynylsilane 2. The crucial steps in this synthesis involved not only the enolate Claisen rearrangement of the alpha-acyloxy-alpha-alkenylsilane 6 for the construction of the nitrogen-containing quaternary carbon center, but also the chemoselective formation of the azaspirohemiaminal

  海洋生物碱（-）-amathaspiramide F（1）的立体选择性全合成是通过α-羟基-α-乙炔基硅烷2实现的。该合成的关键步骤不仅涉及α-酰氧基-α的烯醇酸克莱森重排。 -烯基硅烷6用于构建含氮的季碳中心，还可以使用七甲基二硅氮烷作为甲胺当量来化学合成氮杂螺旋体胺12，并使用n-Bu（4）NBrCl（2）对12的酚部分进行区域选择性二溴化）。
• Total synthesis of (−)-amathaspiramide F
  作者：Kazuhiko Sakaguchi、Miki Ayabe、Yusuke Watanabe、Takuya Okada、Kazushige Kawamura、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.051

  日期：2009.12

  The stereoselective total synthesis of the marine alkaloid, (−)-amathaspiramide F (1), was achieved from the α-hydroxy-α-ethynylsilane 2. The key steps involved in the synthesis were (1) the enolate Claisen rearrangement of the α-acyloxy-α-alkenylsilane for the stereoselective construction of the consecutive C5 and C9 chiral centers of 1 (erythro configuration), (2) the construction of aza-spirohemiaminal

  海洋生物碱（-）-amathaspiramide F（1）的立体选择性全合成是由α-羟基-α-乙炔基硅烷2实现的。合成中涉及的关键步骤是（1）α-酰氧基-α-烯基硅烷的烯醇式Claisen重排，用于立体选择构造连续1个C5和C9手性中心（赤型构型），（2）氮杂的构造-血友病药28，和（3）在总合成的最后阶段进行二溴化。（Z）-α-酰氧基-α-烯基硅烷22的反应具有Boc-高烯丙基甘氨酸酯作为酰氧基的立体选择性烯醇化克莱森重排，得到所需的赤型产物23。另一方面，具有Boc-脯氨酸的α-酰氧基-α-烯基硅烷（Z）-5的反应得到了未预期的苏式产物6。乙烯基硅烷基团23的氧化裂解，然后以七甲基二硅氮烷作为甲胺当量进行处理，得到氮杂螺环血醛缩醛28。有问题的区域选择性二溴化至28是使用实现Ñ -Bu 4 NBrCl 2。