(2,4,6-triisopropylphenyl)dichlorophosphine | 53356-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-triisopropylphenyl)dichlorophosphine
• 英文别名: Dichloro-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 53356-73-3
• 化学式: C₁₅H₂₃Cl₂P
• 分子量: 305.227
• InChiKey: HCVKRVIUWHEXDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-100 °C
• 沸点：
  328.4±31.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-triisopropylphenyl)dichlorophosphine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-Phenyl-3',3',4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-2-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]spiro[1-oxa-3-aza-2lambda5-phosphacyclobutane-2,1'-2,1lambda5-benzoxaphosphole]
  参考文献：
  名称：

  五配位 1,3,2λ5-oxazaphosphetidines 的合成、结构和热解：aza-Wittig 反应的中间体

  摘要：

  通过相应的亚氨基正膦和羰基化合物的反应合成了带有Martin配体的1,3,2λ5-Oxazaphosphetidines，并通过X射线晶体学分析对其进行了表征。恶氮杂膦的热解产生环状次膦酸盐和相应的亚胺，表明恶氮杂膦是氮杂-维蒂希反应的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00829-7
• 作为产物：
  描述：

  三異丙苯 在 溴 、 铁粉 作用下， 生成 (2,4,6-triisopropylphenyl)dichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  Pseudorotation in arylbis(4,4'-dimethyl-2,2'-biphenylylene)phosphoranes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00824a014

文献信息

• Selective Reductions of<i>N</i>,<i>N</i>-Bis{chloro(aryl)-phosphino}-amines Yielding Three-, Five-, Six-, and Eight-Membered Cyclic Azaphosphanes
  作者：Martha Höhne、Markus Joksch、Katharina Konieczny、Bernd H. Müller、Anke Spannenberg、Normen Peulecke、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/chem.201605836

  日期：2017.3.28

  To date, a plethora of λ3‐P nitrogen‐containing compounds is known. A large number of them are used as ligands in coordination chemistry and homogeneous catalysis. PN‐containing compounds tend to build up cyclic moieties, which have received less attention in regard to their application as ligands in transition metal chemistry. Hence, different dehalogenation reactions of N,N‐bischloro(aryl)‐phosphino}‐amines

  迄今为止，过多λ 3 -P含氮化合物是已知的。它们中的许多在配位化学和均相催化中用作配体。含PN的化合物往往会形成环状部分，就其在过渡金属化学中的配体应用而言，受到较少的关注。因此，已开发出N，N-双氯（芳基）-膦基}-胺的不同脱卤反应以合成不同的含P-N-P的环状化合物。探索了它们与VI族过渡金属羰基的配位行为。
• Influence of ortho methyl and isopropyl substituents on the reactivity of N-t-butyl P-arylphosphonamidic chlorides with isopropylamine and t-butylamine: steric acceleration of metaphosphonimidate formation by an elimination addition mechanism; contrasting behaviour of N,N-dimethyl P-arylphosphonamidic chlorides
  作者：Sally Freeman、Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/p19870001399

  日期：——

  The two types of phosphonamidic chloride ArP(O)(Cl)NMe2(5) and ArP(O)(Cl)NHBut(7) have been prepared with Ar = Ph, o-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, and 2,4,6-Pri3C6H2. Both types give the expected phosphonic diamide substitution products with PriNH2 and ButNH2 in MeCN, but the two types display contrasting reactivity. With ButNH2 the NMe2 substrates (5) become progressively less reactive as the degree of steric

  这两种类型的phosphonamidic氯化物的ARP（O）（Cl）的NME 2（5）和ARP（O）（CL）NHBu吨（7）已经制备用Ar =苯基，ö -MeC 6 ħ 4，2,4， 6-Me 3 C 6 H 2和2,4,6-Pr i 3 C 6 H 2。这两种类型的得到所需膦二酰胺取代产物与镨我NH 2和卜吨NH 2在MeCN，但两种类型的显示对比的反应性。与卜吨NH 2的NME随着空间拥挤程度的增加， 2个底物（ 5）的反应性逐渐降低，尽管减少的幅度很小（整体为70倍），但似乎与[ S N 2（P）]缔合机制相符。这些底物反应更快地镨100倍我NH 2，比用卜吨NH 2和镨我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验中，他们得到几乎完全（99％）从以下受阻镨衍生产物我NH 2。对于NHBu t基材（ 7）与卜吨NH 2，有在PH之间和反应性差别不大ö -MeC 6 ħ 4种化合物，以及2,4
• Borata–alkene derivatives conveniently made by frustrated Lewis pair chemistry
  作者：Juri Möbus、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c3dt52373j

  日期：——

  Two (aryl)PXY starting materials (aryl = mesityl or 2,4,6-triisopropylphenyl; X,Y = Cl, Br) were reacted with lithiated conjugated enynes (derived from 2-methylbutenyne or 1-ethynylcyclohexene) to yield the respective (aryl)bis(enynyl)phosphanes. Their reaction with HB(C6F5)2 gave the heterocyclic five-membered zwitterionic borata–diene compounds containing the aryl group and one unchanged enynyl substituent at phosphorus. The borata–alkene products were thought to arise from a two step process of regioselective alkyne hydroboration followed by an internal phosphane attack on the boryldiene unit. Three examples of the ring-closed borata–alkene type products were characterized by X-ray diffraction.

  两种（芳基）PXY起始材料（芳基 = 美克斯基或2,4,6-三异丙基苯；X,Y = Cl, Br）与锂化共轭烯炔（源自2-甲基丁炔或1-乙炔基环己烯）反应，生成相应的（芳基）双（烯炔）膦。它们与HB(C6F5)2反应生成包含芳基和一个未改变的烯炔取代基的异环五元内盐双硼烯化合物。这些硼烯-烯烃产品被认为是通过选择性炔烃氢硼化的两步过程生成的，随后是对硼烯单元的内部膦攻击。通过X射线衍射对三种环闭合的硼烯-烯烃类型产品进行了表征。
• Synthesis of β-Lactams by Palladium(0)-Catalyzed C(sp³)−H Carbamoylation
  作者：David Dailler、Ronan Rocaboy、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201703109

  日期：2017.6.12

  A general and user‐friendly synthesis of β‐lactams is reported that makes use of Pd0‐catalyzed carbamoylation of C(sp3)−H bonds, and operates under stoichiometric carbon monoxide in a two‐chamber reactor. This reaction is compatible with a range of primary, secondary and activated tertiary C−H bonds, in contrast to previous methods based on C(sp3)−H activation. In addition, the feasibility of an enantioselective

  据报道，β-内酰胺的一般且用户友好的合成方法利用了Pd 0催化的C（sp 3）-H键的氨基甲酰化作用，并在化学计量的一氧化碳下在两腔反应器中运行。与以前的基于C（sp 3）-H活化的方法相反，该反应与一系列伯，仲和活化的叔CH键兼容。另外，证明了使用手性亚膦酸酯配体的对映选择性形式的可行性。最后，该方法可用于合成有价值的对映体纯的无β-内酰胺和β-氨基酸。
• The Formation of P–C Bonds Utilizing Organozinc Reagents for the Synthesis of Aryl- and Heteroaryl-Dichlorophosphines
  作者：Christin Kirst、Jonathan Tietze、Marian Ebeling、Lukas Horndasch、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01560

  日期：2021.12.3

  method and could easily be purified after isolation. The intermediate formation of the organozinc species is essential, as it prevents the formation of multiple substitution products. Important are also the reaction conditions: the usage of the proper solvent for the respective aromatic precursors and removal of the remaining salts by addition of a dioxane/pentane mixture. Depending on the solvent and

  芳基-和杂芳基-二氯膦在一锅合成中以中等至高产率温和选择性地制备，从各自的芳基溴化物或五元杂环开始，然后用n BuLi 锂化，用 ZnCl 2进行金属转移，然后与三氯化碳. 使用该反应方法成功合成了选定的芳基和杂芳基二氯膦，分离后易于纯化。有机锌物质的中间体形成是必不可少的，因为它可以防止形成多个取代产物。反应条件也很重要：为各自的芳族前体使用合适的溶剂，并通过添加二恶烷/戊烷混合物除去剩余的盐。根据取代基的溶剂和空间需求，可以形成单取代和双取代产物，但也可以防止形成。因此，不同的有机锌物种可能发挥重要作用。