(R)-1-bromo-4-(methylsulfinyl)benzene | 28227-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-bromo-4-(methylsulfinyl)benzene
• 英文别名: (R)-(+)-p-bromophenyl methyl sulfoxide；(R)-(-)-4-bromophenyl methyl sulfoxide；1-bromo-4-[(R)-methylsulfinyl]-benzene；(R)-methyl para-bromophenyl sulfoxide；R-(-)-4-bromo phenyl methyl sulfoxide；(R)-4-bromophenyl methyl sulfoxide；1-bromo-4-[(R)-methylsulfinyl]benzene
• CAS: 28227-62-5
• 化学式: C₇H₇BrOS
• 分子量: 219.102
• InChiKey: MPOPDYTWAYBUOD-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-bromo-4-(methylsulfinyl)benzene 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium phosphate monohydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-((R)-4-(methylsulfinyl)phenyl)-4,4-[(2-(2-(2-methoxyethoxy)ethoxy)-ethoxy)]-5,7,8-trimethyl-BODIPY
  参考文献：
  名称：

  比例荧光探针成像细胞中蛋氨酸亚砜还原酶A的活性

  摘要：

  蛋氨酸亚砜还原酶A（MsrA）是一种参与氧化还原平衡和信号传导的酶，其异常活性与多种疾病（例如阿尔茨海默氏病和癌症）有关。由于没有简单的小分子工具可以在体内实时监测MsrA活性，因此我们旨在开发一种。我们设计了一个基于BODIPY的探针（S）-Sulfox-1，该探针配有反应性亚砜部分。用MsrA（大肠杆菌）模型还原后，其荧光最大值呈现出红移。此功能用于大肠杆菌细胞中MsrA活性的实时比例荧光成像。重要的是，我们的探针能够捕获体内酶活性的自然变化。

  DOI：

  10.1002/anie.201605833
• 作为产物：
  描述：

  4-溴茴香硫醚 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 作用下， 以 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以16%的产率得到(R)-1-bromo-4-(methylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  比例荧光探针成像细胞中蛋氨酸亚砜还原酶A的活性

  摘要：

  蛋氨酸亚砜还原酶A（MsrA）是一种参与氧化还原平衡和信号传导的酶，其异常活性与多种疾病（例如阿尔茨海默氏病和癌症）有关。由于没有简单的小分子工具可以在体内实时监测MsrA活性，因此我们旨在开发一种。我们设计了一个基于BODIPY的探针（S）-Sulfox-1，该探针配有反应性亚砜部分。用MsrA（大肠杆菌）模型还原后，其荧光最大值呈现出红移。此功能用于大肠杆菌细胞中MsrA活性的实时比例荧光成像。重要的是，我们的探针能够捕获体内酶活性的自然变化。

  DOI：

  10.1002/anie.201605833

文献信息

• Catalytic Enantioselective Oxidation of Bulky Alkyl Aryl Thioethers with H2O2 over Titanium-Salan Catalysts
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/ejoc.201100557

  日期：2011.8

  procedure for the oxidation of bulky (preferably aryl benzyl substituted) thioethers with hydrogen peroxide in good to high yields and enantioselectivities (up to 98.5 % ee) is reported. The high optical yields are achieved in a tandem stereoconvergent enantioselective oxidation and kinetic resolution process. A reasonable balance between the sulfoxide yield and enantioselectivity could be found by varying

  报道了一种用过氧化氢以良好至高产率和对映选择性（高达 98.5% ee）氧化大体积（优选芳基苄基取代）硫醚的简单有效的催化程序。在串联立体会聚对映选择性氧化和动力学拆分过程中实现了高光学产率。通过改变浓度和温度可以找到亚砜产率和对映选择性之间的合理平衡。报道了用于制备更具立体选择性的催化剂的钛-salan 催化剂的改进合成。
• The Stereoselective Oxidation of <i>para</i> ‐Substituted Benzenes by a Cytochrome P450 Biocatalyst
  作者：Rebecca R. Chao、Ian C.‐K. Lau、Tom Coleman、Luke R. Churchman、Stella A. Child、Joel H. Z. Lee、John B. Bruning、James J. De Voss、Stephen G. Bell

  DOI：10.1002/chem.202102757

  日期：2021.10.21

  The efficient and sustainable hydroxylation, epoxidation and sulfoxidation of a wide range of benzene derivatives using an engineered variant of a bacterial cytochrome P450 enzyme is reported. These reactions were catalyzed with high activity, regioselectivity and total turnover number (up to 20,000) and in certain instances these reactions were achieved with high enanatioselectivity (up to 98 % ee

  报道了使用细菌细胞色素 P450 酶的工程变体对各种苯衍生物进行有效和可持续的羟基化、环氧化和磺化氧化。这些反应以高活性、区域选择性和总转换数（高达 20,000）催化，在某些情况下，这些反应以高对映选择性（高达 98% ee .）实现。
• Efficient HPLC enantiomer separation using a pillared homochiral metal–organic framework as a novel chiral stationary phase
  作者：Koichi Tanaka、Naoki Hotta、Shohei Nagase、Kenji Yoza

  DOI：10.1039/c6nj00090h

  日期：——

  HPLC enantioseparation of various racemates using novel pillared homochiral MOF–silica composite as chiral stationary phase has been successfully demonstrated.

  使用新型柱状纯手性 MOF-二氧化硅复合物作为手性固定相对各种外消旋物进行 HPLC 对映体分离已被成功证明。
• Light-controlled cooperative catalysis of asymmetric sulfoxidation based on azobenzene-bridged chiral salen Ti^IV catalysts
  作者：Wenqin Fu、Yibing Pi、Mengqiao Gao、Weiying Wang、Chaoping Li、Rong Tan、Donghong Yin

  DOI：10.1039/c9cc09827e

  日期：——

  Incorporation of azobenzene into the linker of bimetallic chiral salen TiIV catalysts allowed the photoswitchable arrangement of the two Ti(salen) units through cis/trans photoisomerization of azobenzene. The differently arranged Ti(salen) units changed their cooperative function to reflect the positional relationships, as a result, their efficiency as cooperative catalysts in asymmetric sulfoxidation

  偶氮苯掺入的双金属的手性钛沙仑接头IV催化剂允许两个的Ti（沙仑）单元的光可通过排列顺/反式偶氮苯的光异构化。不同排列的Ti（salen）单元改变了它们的协作功能以反映位置关系，因此，通过光刺激可以很容易地控制它们在不对称硫氧化反应中作为协作催化剂的效率。
• Investigations on the Iron-Catalyzed Asymmetric Sulfide Oxidation
  作者：Julien Legros、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200400857

  日期：2005.2.4

  The development of an enantioselective sulfide oxidation involving a chiral iron catalyst and aqueous hydrogen peroxide as oxidant is described. In the presence of a simple carboxylic acid, or a carboxylate salt, the reaction affords sulfoxides with remarkable enantioselectivities (up to 96 % ee) in moderate to good yields. The influence of the structure of the additive on the reaction outcome is reported

  描述了涉及手性铁催化剂和过氧化氢水溶液作为氧化剂的对映选择性硫化物氧化的发展。在简单的羧酸或羧酸盐的存在下，该反应以中等至良好的产率提供了具有显着对映选择性（高达96％ee）的亚砜。报道了添加剂的结构对反应结果的影响。在亚砜到砜的氧化过程中，会发生动力学拆分（s = 4.8），但在整个对映选择性过程中，其作用微不足道。此外，已经发现产物的ee与催化剂的ee之间存在正非线性关系。基于这些观察，提出了可能的催化剂结构。