N-benzyl-N,N-bis(trimethylsilyl)amine | 18406-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N,N-bis(trimethylsilyl)amine
• 英文别名: Disilazane, 2-benzyl-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-；1-phenyl-N,N-bis(trimethylsilyl)methanamine
• CAS: 18406-59-2
• 化学式: C₁₃H₂₅NSi₂
• 分子量: 251.519
• InChiKey: MISAGEOFUVTSBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  0.9103 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N,N-bis(trimethylsilyl)amine 在 三丁基膦 作用下， 以 氘代氯仿 、 氯仿 为溶剂， 生成 异氰酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  从双（氯羰基）二硫烷加双（三甲基甲硅烷基）胺有效合成 1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮 [Dithiasuccinoyl-Amines]

  摘要：

  1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮杂环，也称为二硫代琥珀酰 (Dts)-胺，作为一种易于去除的氨基保护基团，用于合成肽、糖肽和 PNA 的结构单元；它也可用作掩蔽异氰酸酯和（相反）用作三价磷的硫化试剂。双（氯羰基）二硫烷是琥珀酰氯的双硫类似物，已被设想为用于轻松单步制备杂环的试剂。然而，由于所讨论的原因，双（氯羰基）二硫烷直接与伯胺反应不能产生 Dts-胺。受到有机硅化学文献中的几个先例的启发，即三甲基甲硅烷基可以作为“大质子”，成功地，已开发出通过双（氯羰基）二硫烷与双（三甲基甲硅烷基）胺反应制备 Dts-胺的高产率方法。还介绍了旨在阐明这些观察结果的机械原因的研究。

  DOI：

  10.1021/ja0455446
• 作为产物：
  描述：

  N-三甲基硅基苄胺 在 碘甲烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以76%的产率得到N-benzyl-N,N-bis(trimethylsilyl)amine
  参考文献：
  名称：

  通过用三甲基甲硅烷基胺和碘甲烷处理制备双（三甲基甲硅烷基）胺的新方法

  摘要：

  已经报道了一种方便的合成N，N-双（三甲基甲硅烷基）烷基胺的方法。掺入化学计量的甲基碘的N-（三甲基甲硅烷基）二乙胺可有效地以高收率将伯胺，尤其是芳族胺及其单三甲基甲硅烷基衍生物转化为相应的N，N-双（三甲基甲硅烷基）胺衍生物。在脂族伯胺的N-三甲基甲硅烷基衍生物的情况下，在0.5当量的甲基碘存在下，一半的甲硅烷基胺用作甲硅烷化剂，而另一半的甲硅烷基胺用作甲硅烷基化剂，得到N，N-双（三甲基甲硅烷基）烷基胺，收率高。烯丙基碘，烯丙基溴和苄基溴也有效地促进了甲硅烷基胺的甲硅烷基化活性。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05821-6
• 作为试剂：
  描述：

  dichloro tert-butylimido trispyridine titanium(IV) 、 二氧化碳 在 N-benzyl-N,N-bis(trimethylsilyl)amine 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、152.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以99%的产率得到二叔丁基脲
  参考文献：
  名称：

  在环境温度和压力下 使用CO 2作为C-1试剂由钛亚氨基络合物合成尿素†

  摘要：

  的配位不饱和12电子复杂二氯吨-butylimido双吡啶钛（IV）（图2a）已被证明与CO反应2得到N，N-双-叔丁基脲。两种类似的位阻配位饱和的14电子配合物二氯叔丁基亚氨基三吡啶钛（IV）（10a）和二氯2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶钛（IV）（10b）也给出了相应的对称脲用CO 2处理。进一步的实验支持由杂亚异丙苯复分解反应形成的金属环的中介。不对称脲N-苄基NT丁基尿素（11）是通过用CO 2处理2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶吡啶钛（IV）（10b）并用BnNH 2截留而制得的。等摩尔量的N，N-双三甲基甲硅烷基苄胺或N，N-双三甲基甲硅烷基苯乙胺被证明可促进叔丁基亚氨基双吡啶钛（IV）（2a）与CO 2之间的反应，从而得到对称定量的接近定量收率尿素。取决于存在的胺的化学计量，可以以中等至定量的产率由TiCl 4，胺和CO 2生产其他对称的脲。

  DOI：

  10.1039/c1ob06576a

文献信息

• Development of an Improved Route for the Synthesis of an Abemaciclib Intermediate
  作者：Michael P. Carroll、Harold Moloney、Olivia Gowran、Aoibheann O’Connor、Eoin M. Wilson、Michael M. Murray、Mark A. Pietz、Douglas P. Kjell、C. Brad Held、Michael O. Frederick

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00347

  日期：2019.11.15

  A new synthesis for an intermediate of abemaciclib is described. Keys to this route are the use of inexpensive starting materials, biphasic amine alkylation for mild C–N bond formation, anhydrous coupling of a 2-chloropyridine derivative with LiHMDS to avoid a hydroxy impurity, and neutral, fluoride-free conditions to affect desilylation. Scale-up of the optimized conditions are described on a kilogram

  描述了abemaciclib中间体的新合成方法。该途径的关键是使用廉价的原料，双相胺烷基化以形成温和的C–N键，2-氯吡啶衍生物与LiHMDS的无水偶联，避免羟基杂质以及中性，无氟化物的条件影响脱甲硅烷基化。优化条件的按比例放大以千克为单位进行描述。
• Selenolate Anion as an Organocatalyst: Reactions and Mechanistic Studies
  作者：Oleksandra S. Trofymchuk、Zhipeng Zheng、Takashi Kurogi、Daniel J. Mindiola、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201701568

  日期：2018.4.17

  the selenolate anion [RSe]–, generated from bench‐stable and commercially available diphenyl diselenide or from phenyl benzyl selenide (10 mol%) is introduced. Benchmarking is performed in the conversion of benzylic chlorides into trans‐stilbenes selectively at room temperature. Mechanistic studies support the intermediacy of the selenolate anion and of 1,2‐diphenylethyl phenyl selenide.

  引入了一种新的有机催化剂，硒酸阴离子[RSe] –，由稳定的和市售的二苯二硒化物或苯基苄基硒化物（10摩尔％）产生。基准测试是在室温下将苄基氯选择性地转化为反苯乙烯类化合物。机理研究支持硒酸根阴离子和1,2-二苯基乙基苯基硒化物的中间体。
• Peculiarities of the reaction of alkali metal bis(trimethylsilyl)amides with halobenzenes
  作者：A. V. Lis、I. P. Tsyrendorzhieva、A. I. Albanov、B. A. Gostevskii、V. I. Rakhlin

  DOI：10.1007/s11172-015-1122-0

  日期：2015.9

  Lithium and sodium bis(trimethylsilyl)amides react with fluoro-, bromo-, and chlorobenzenes in THF or toluene to give a mixture of N,N-bis(trimethylsilyl)aniline and N,2-bis(trimethylsilyl)aniline. The latter compound is resulted from 1,3-shift of the trimethylsilyl group from nitrogen to ortho-carbon atom of the benzene ring. Effects of the solvent, halogen, and alkali metal nature as well as the

  双（三甲基甲硅烷基）氨基锂和钠与氟苯、溴苯和氯苯在 THF 或甲苯中反应，生成 N,N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺和 N,2-双（三甲基甲硅烷基）苯胺的混合物。后一种化合物是由三甲基甲硅烷基从氮到苯环的邻位碳原子的 1,3-位移产生的。考察了溶剂、卤素和碱金属性质以及反应条件对异构体比例的影响。碘苯与双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠在 THF 中的反应生成 N,N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺和 2-碘代-N,N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺，而在甲苯中则生成三种产物的混合物，上述两种和获得N，N-双(三甲基甲硅烷基)苄胺。
• N,N-bis(trimethylysilyl)methoxymethlamine as a convenient synthetic equivalent for +CH2NH2: primary aminomethylation of organometallic compounds
  作者：Toshiaki Morimoto、Toshio Takahashi、Minoru Sekiya

  DOI：10.1039/c39840000794

  日期：——

  The introduction of the primary aminomethyl unit at carbon through N,N-bis(trimethylsily)aminomethylation of Grignard and organolithium compounds can be achieved in good yield using N,N-bis(trimethylsily)methoxymethylamine (1).

  通过在碳引入初级氨基甲基单元的Ñ，Ñ格利雅和有机锂化合物的双（三甲基甲硅烷）氨基甲基化可以以良好的收率使用实现Ñ，Ñ双（三甲基甲硅烷）甲氧基甲基胺（1）。
• Quantitative Silylation Speciations of Primary Phenylalkyl Amines, Including Amphetamine and 3,4-Methylenedioxyamphetamine Prior to Their Analysis by GC/MS
  作者：Borbála Molnár、Blanka Fodor、Imre Boldizsár、Ibolya Molnár-Perl

  DOI：10.1021/acs.analchem.5b02599

  日期：2015.10.20

  nitrogen prior to their injection. Efficiences of the novel catalyzed trimethylsilylation (MSTFA) and our recently introduced (now, for A and MDA extended) acylation principle were contrasted. Catalyzed trimethylsilylation led to diTMS derivatives resulting in on average a 1.7 times larger response compared to the corresponding acylated species. Catalyzed trimethylsilylation of PPAAs, A, and MDA were characterized

  注意到一种新颖的定量三甲基甲硅烷基化方法，可衍生11种伯苯烷基胺（PPAA），包括苯丙胺（A）和3,4-亚甲二氧基苯丙胺（MDA）。用N-甲基-N触发完全衍生化的二三甲基甲硅烷基（diTMS）物种-（三甲基甲硅烷基）-三氟乙酰胺（MSTFA）试剂，随后通过GC / MS识别了新原理。在方法优化过程中，研究了溶剂（乙腈，ACN；乙酸乙酯，ETAC；吡啶，PYR）和催化剂（三甲基氯硅烷，TMCS；三甲基碘硅烷，TMIS）的互补影响：溶剂和催化剂的作用被证明是同等的至关重要的。使用MSTFA / PYR = 2 / 1–9 / 1（v / v）的试剂施加催化剂可获得最佳的，成比例的，巨大的响应。A和MDA需要TMIS，而其余的PPAA向diTMS产品也提供TMCS。类似于Molnar等用六甲基二和全氟羧酸（HMDS和PFCA）生成的衍生物（Anal.Chem.31：426-428中。 2015年