diphenyl 2-oxo-3-oxazolinylphosphonate | 78605-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl 2-oxo-3-oxazolinylphosphonate
• 英文别名: Diphenyl (2-oxooxazol-3(2H)-yl)phosphonate；3-diphenoxyphosphoryl-1,3-oxazol-2-one
• CAS: 78605-38-6
• 化学式: C₁₅H₁₂NO₅P
• 分子量: 317.238
• InChiKey: XEHJDUMGVMBKNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51 °C
• 沸点：
  417.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  sol acetonitrile, THF, DMF, CH2Cl2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-苯丙氨酸 、 diphenyl 2-oxo-3-oxazolinylphosphonate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以79%的产率得到[(S)-1-Benzyl-2-oxo-2-(2-oxo-oxazol-3-yl)-ethyl]-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-氧代-3-恶唑啉基膦酸二苯酯对羧基的活化：通用试剂3-酰基-2-恶唑酮的简便制备

  摘要：

  描述了2-恶唑酮部分作为优异的新离去基团的合成效用。基于杂环的这种功能，新引入了2-氧代-3-恶唑啉基膦酸二苯酯[DPPOx]作为羧基活化剂，可以轻松地直接制备3-酰基-2-恶唑酮和酰胺，包括各种羧酸3-酰基-2-恶唑内酯还用作通用的反应剂，可高度化学选择性地将酰基转移至亲核物质，例如胺，醇和硫醇，为酰胺，酯和硫醇的制备提供了便捷且高产的途径酯在温和的条件下。它们也是酮和醇的有用中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91572-8
• 作为产物：
  描述：

  噁唑-2-酮 、 氯磷酸二苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到diphenyl 2-oxo-3-oxazolinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  2-氧代-3-恶唑啉基膦酸二苯酯对羧基的活化：通用试剂3-酰基-2-恶唑酮的简便制备

  摘要：

  描述了2-恶唑酮部分作为优异的新离去基团的合成效用。基于杂环的这种功能，新引入了2-氧代-3-恶唑啉基膦酸二苯酯[DPPOx]作为羧基活化剂，可以轻松地直接制备3-酰基-2-恶唑酮和酰胺，包括各种羧酸3-酰基-2-恶唑内酯还用作通用的反应剂，可高度化学选择性地将酰基转移至亲核物质，例如胺，醇和硫醇，为酰胺，酯和硫醇的制备提供了便捷且高产的途径酯在温和的条件下。它们也是酮和醇的有用中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91572-8
• 作为试剂：
  描述：

  苄氧羰基-L-丙氨酸 、 2-胺基乙酸乙酯 在 diphenyl 2-oxo-3-oxazolinylphosphonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到ethyl N-(benzyloxycarbonyl)-L-alanylglycinate
  参考文献：
  名称：

  A new reagent for activating carboxyl groups: diphenyl 2-oxo-3-oxazolinylphosphonate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90289-8

文献信息

• EFFICIENT CONVERSION OF CARBOXYLIC ACIDS INTO THIOL ESTERS
  作者：Takehisa Kunieda、Yoshihiro Abe、Masaaki Hirobe

  DOI：10.1246/cl.1981.1427

  日期：1981.10.5

  A facile and direct preparation of thiol esters from carboxylic acids and thiols using diphenyl 2-oxo-3-oxazolinylphosphonate in the presence of triethylamine is described.

  描述了在三乙胺存在下使用二苯基 2-氧代-3-恶唑啉基膦酸酯从羧酸和硫醇中简便直接制备硫羟酸酯的方法。
• New phosphorylating agents for general synthesis of mixed phosphate esters
  作者：Tomohisa Nagamatsu、Takehisa Kunieda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96128-8

  日期：——

  effective procedure has been developed for the general synthesis of mixed alkyl or aryl phosphate esters by metal-catalyzed phosphorylation of alcohols with aryl bis(2-oxo-3-oxazolinyl)phosphinate. Among metallic acetylacetonates examined as catalysts, the zirconium complex was the most effective as in activity order of Zr(IV)> Ce(III)> Zn(II)> Mn(III)> Mn(II)-complexes.

  已经开发了一种有效的方法，用于通过金属与芳基双（2-氧代-3-恶唑啉基）次膦酸酯的金属催化的磷酸化，来合成混合的烷基磷酸烷基酯或芳基磷酸酯。在作为催化剂的金属乙酰丙酮化物中，按Zr（IV）> Ce（III）> Zn（II）> Mn（III）> Mn（II）-络合物的活性顺序，锆络合物是最有效的。
• Chiral synthons for 2-amino alcohols. Facile preparation of optically active amino hydroxy acids of biological interest.
  作者：Tadao Ishizuka、Seigo Ishibuchi、Takehisa Kunieda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80540-8

  日期：1993.2

  promising method for the versatile synthesis of chiral 2-amino alcohols is provided by the enantioselective functionalization of the olefinic moiety of the simple heterocycle, 2-oxazolone, involving a stereodefined introduction of easily replaceable groups followed by stepwise substitution. Versatility of this method is shown in chiral synthesis of unusual hydroxy amino acids such as statine and hydroxyglutamic

  通过简单杂环2-恶唑酮的烯烃部分的对映选择性官能化，涉及立体定义的易替换基团的引入，然后逐步取代，为手性2-氨基醇的通用合成提供了一种有前途的方法。这种方法的多功能性在不寻常的羟基氨基酸（例如他汀和羟基谷氨酸）的手性合成中得到了证明，它们是生物活性肽的关键成分。
• Highly Accelerating Effect of Lewis Acids on Ruthenium(II)-Catalyzed Radical Addition Reactions.
  作者：Shigeki Hoshimoto、Hirofumi Matsunaga、Masako Wada、Takehisa Kunieda

  DOI：10.1248/cpb.50.435

  日期：——

  The intramolecular ruthenium(II)-catalyzed radical addition of the trichloroacetyl pendant group to the 2-oxazolone skeleton is greatly enhanced in the presence of catalytic Lewis acids including rare earth metal triflates, thus providing a convenient route to a highly potential chiral synthon for vic-amino alcohols.

  在包括稀土金属三氟酸盐在内的路易斯酸催化下，分子内钌（II）催化的 2-噁唑酮骨架上的三氯乙酰悬垂基自由基加成作用大大增强，从而为获得极具潜力的沧胺醇手性合成物提供了一条便捷的途径。
• Chiral electrophilic “glycinal” equivalents. New synthons for optically active α-amino acids and 4-substituted 2-oxazolidinones
  作者：Hirofumi Matsunaga、Tadao Ishizuka、Takehisa Kunieda

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01077-0

  日期：1997.1

  The thermal reaction of 3-[(IS)-2-alkoxy-1-apocamphanecarbonyl]-2-oxazolones (21a-c) with dialkyl azodicarboxylates (9) results in exclusive formation of [4 + 2] type cycloadducts (22 and 23) with moderate levels of diastereofacial selection (up to 72% d.e.). The diastereomers thus obtained were readily purified and subsequent treatment with acidic methanol followed by removal of the auxiliary with LiBH4/MeOH (1:2) gave optically pure 4-methoxy-5-hydrazino-2-oxazolidinones (26 and 27), which serve as alpha-aminoaldehyde templates useful for the synthesis of a wide variety of optically active alpha-amino acids as well as 4-alkyl and 4-aryl-2-oxazolidinones. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.