2-ethynyl-1,4-dimethoxybenzene | 22944-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethynyl-1,4-dimethoxybenzene
• 英文别名: (2,5-dimethoxyphenyl)ethyne；(2,5-dimethoxy)phenylacetylene；2,5-Dimethoxyphenylacetylene
• CAS: 22944-08-7
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: XYJAHKATEAXAOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909309090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-1,4-dimethoxybenzene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 [2-((2,5-Dimethoxyphenyl)ethynyl)cyclohex-1-enyl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Nicholas reactions in the synthesis of bi- and tricyclic cycloheptynedicobalt complexes

  摘要：

  由路易斯酸介导的烯丙基乙酸酯烯烃-Co2(CO)6复合物的分子内尼古拉斯反应形成了双环和三环环庚烯-Co2(CO)6复合物。

  DOI：

  10.1039/c5ob01684c
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxy-3-iodo-1-tosyloxybenzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 2-ethynyl-1,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  供体和受体组对棒状 π 共轭系统的发光效率调节

  摘要：

  鉴于高效发光材料在化学、生物科学和材料科学中的重要性日益增加，我们研究了棒状低聚（对亚苯基乙炔）（OPE，三聚体到五聚体系统）的发光效率调节) 由供体和受体基团组成，因此它们在 460 nm 作为所需波长区域发出非常强烈的荧光（Phif 约为 1.0，log epsilon 约为 5）。这一目标是通过 MeO（供体）基团的侧向改性和 CN 取代的苯环或 CF3 取代的吡啶环（受体）对四聚对亚苯基乙炔基棒状分子（Phif = 0.96，λem = 458）的末端改性实现的nm，前者的 log epsilon = 4.96，Phif = 0.99，lambdaem = 459 nm，后者的 log epsilon = 4.92）。11 和 12 的高 Phif 值用 kr（辐射速率常数）和 kd（无辐射速率常数）来解释。首次发现Phif与Hammett sigma常数之间呈正斜率的线性关系。发现

  DOI：

  10.1021/ja051588i

文献信息

• Synthesis, Anticancer Activity, and Inhibition of Tubulin Polymerization by Conformationally Restricted Analogues of Lavendustin A
  作者：Fanrong Mu、Ernest Hamel、Debbie J. Lee、Donald E. Pryor、Mark Cushman

  DOI：10.1021/jm020292+

  日期：2003.4.1

  polymerization and usually decreased cytotoxicity in cancer cell cultures as well, indicating the importance of at least one of the phenolic hydroxyl groups. Further investigation suggested that the phenolic hydroxyl group in the salicylamide ring was required for activity, while the two phenol moieties in the hydroquinone ring could be methylated with retention of activity. Two of the lavendustin A derivatives

  lavendustin A系列中的化合物已显示出抑制蛋白酪氨酸激酶（PTK）和微管蛋白聚合的作用。由于某些lavendustin A衍生物可能以类似于PTK抑制剂piceatannol的反式-二苯乙烯结构和微管蛋白阻聚剂combretastatin A-4的顺-二苯乙烯结构的形式存在，因此存在两种活性之比的可能性。薰衣草素的合成可能受构象受限类似物合成的影响。因此，一系列具有药理活性的lavendustin A片段的苄基苯胺结构被其顺式或反式-二苯乙烯取代物取代，并监测了对癌细胞培养中微管蛋白聚合和细胞毒性的抑制作用。二氢sti和1 还制备了2-二苯基炔烃同源物，并进行了生物学评估。令人惊讶的是，在薰衣草素的两个芳香环之间的桥的构象限制对生物学活性没有显着影响。另一方面，lavendustin A衍生物的三个酚羟基向其相应的甲基醚的转化始终取消了它们抑制微管蛋白聚合的能力，并且通常还降低了
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Radical bromoallylation of alkynes leading to 1-bromo-1,4-dienes
  作者：Takashi Kippo、Kanako Hamaoka、Mitsuhiro Ueda、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.084

  日期：2016.12

  The full scope (30 examples) of the radical bromoallylation of alkynes using allyl bromides was studied. In this reaction, bromine radical adds to alkynes to form vinyl radicals, which then undergo an SH2′ reaction with allyl bromides to produce good yields of 1-bromo-1,4-dienes with the liberation of a bromine radical, which creates a radical chain. The sp2-carbon–bromine bond of the product dienes

  研究了使用烯丙基溴对炔烃进行自由基溴代烯丙基化的全部范围（30个实例）。在该反应中，溴自由基加成炔基，形成乙烯基自由基，然后与烯丙基溴进行S H 2'反应，生成良好的1-溴-1,4-二烯收率，并释放出溴自由基。根链。产物二烯的sp 2-碳-溴键通过交叉偶联和羰基化反应进一步官能化。
• Manganese-Catalyzed Intermolecular Oxidative Annulation of Alkynes with γ-Vinyl Aldehydes: An Entry to Bridged Carbocyclic Systems
  作者：Yang Li、Jin-Xia Li、Xuan-Hui Ouyang、Qiu-An Wang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03086

  日期：2017.11.17

  Manganese-catalyzed intermolecular oxidative annulation of alkynes with γ-vinyl aldehydes involving acylation and alkylation is described, thus providing a scenario for the divergent synthesis of bridged carbocyclic systems. By means of this manganese-catalyzed alkyne dicarbofunctionalization strategy, three chemical bonds, including two C–C bonds and one C–H bond, are formed via an aldehyde C(sp2)–H

  描述了锰催化的炔烃与γ-乙烯基醛的分子间氧化环氧化反应，涉及酰化和烷基化反应，从而为桥联碳环系统的发散合成提供了一个方案。通过这种锰催化的炔烃双碳官能化策略，通过醛C（sp 2）-H氧化官能化/ [[4 + 2]环化/质子级联。
• 2,4-Diamino-5-substituted-quinazolines as Inhibitors of a Human Dihydrofolate Reductase with a Site-Directed Mutation at Position 22 and of the Dihydrofolate Reductases from Pneumocystis carinii and Toxoplasma gondii
  作者：Andre Rosowsky、Clara E. Mota、Sherry F. Queener、Mark Waltham、Emine Ercikan-Abali、Joseph R. Bertino

  DOI：10.1021/jm00005a002

  日期：1995.3

  than native enzyme to the classical antifolate methotrexate (MTX), yet shows minimal cross resistance to the nonclassical antifolates piritrexim (PTX) and trimetrexate (TMQ). Although they were much less potent than trimetrexate and piritrexim, the lipophilic 5-substituted analogues were all found to bind approximately 10 times better to the mutant DHFR than to the wild-type enzyme. The potency of the

  合成了在5位具有亲脂性侧链的2,4-二氨基喹唑啉抗叶酸剂，在一种情况下具有经典的（对氨基苯甲酰基）-L-谷氨酸侧链的叶酸，可作为人类定点突变体的潜在选择性抑制剂在位置22含有苯丙氨酸而不是亮氨酸的二氢叶酸还原酶（DHFR）。该突变酶对天然抗叶酸甲氨蝶呤（MTX）的抵抗力比天然酶高约100倍，但对非经典抗叶酸派瑞特肟（PTX）和曲美曲塞（TMQ）。尽管它们的功效不如曲美曲塞和匹利特辛，但亲脂性5取代的类似物与突变型DHFR的结合力均比野生型酶高约10倍。与MTX相比，具有经典（对氨基苯甲酰基）-L-谷氨酸侧链的类似物的效力类似地降低，但是其与两种DHFR物质的结合亲和力的差异仅为5倍。因此，通过在抗叶酸分子中进行细微的结构改变，由于靶酶活性位点的突变改变，有可能攻击抗性。同样，为了检验假说卡氏肺孢子虫和弓形虫的DHFR可能比来自哺乳动物细胞的酶具有更少的空间限制性活性位点，使用了该系列中的几